В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 46
Текст из файла (страница 46)
фотометрируют также разнолигандный комплекс меди с ПАН и бензойной кислотой [679), экстрагируемый гептанолом. Метод селективен, имеет хорошую воспроизводимость и характеризуется чувствительностью ( 1 мкг [679). Медь в питьевой воде определяют в виде ее комплекса с 8-оксихинолином методом ВЭЖХ [850). Комплекс элюируют метанолом и детектируют с помощью стеклоуглеродного электрода при -0,5 В (отн. Ай — С!-электрода). Градуировочный график прямолинеен до 100 нг. Чувствительный флуориметрический метод определения меди в водопроводной и колодезной воде основан на каталитическом ускорении его реакции окисления лейкооснования флуоресцеина пероксидом водорода. При определении 2 10 '% Сц Я, = 0,07 [1797).
Медь в питьевой воде определяют атомно-абсорбционным методом, повышая его чувствительность внесением в пламя органического растворителя, полученного после экстракции комплексов меди с бензили нафтилвисмутолами, бутаноном [2008] или после растворения в циклогексаноне концентрата, полученного соосаждением этих же комплексов меди на дисульфидах этих реагентов в присутствии пероксида водорода [1972!. Возможно определение 37 нг)'л (Я, = 0,05лс0,01) [2008] и 5 нг!л (5, = 0,14) [1972). Разработана методика сорбционно-атомноабсорбционного определения меди в питьевой воде после ее концентрирования на силикагеле, химически модифицированным меркаптоэтилгуанидином [197!1; 5 нг)'л меди определяют с Я, = 0,09.
Это меньше допускаемого Всемирной организацией здравоохранения ПДК меди (1,5 мг!л) в питьевой воде. Более перспективно применение зеемановской атомно-абсорбционной спектрометрии [777]. При определении 0,1 — 0 2 мкг Сц в 30 мл воды 5, = 0,007лл0,009 [777]. Проведена оценка метрологических характеристик метода, включающего экстракцию меди каприловой кислотой в гептане; поглощение экстракта измеряют в пламени СзНз — воздух по линии 324,75 нм [1872). При определении ! — 10 мкг)мл меди Я„т 0,006 —:0,003.
В работе [1934] приведены оптимизированные методики прямого АА-определения меди в питьевой воде, Автоматический каталиметрический метод определения меди в питьевой воде, основанный на реакции между Ре(ГП) и Ь(азбзОз, дает возможность определить 18 — 614 нг/мл [1600), а дифференциальная импульсная полярография — 1О % Сп (Я„= 1,51) [859). Меркаптохинолинат меди в среде расплавленного нафталина дает волну в переменно-токовом режиме, что позволяет определить 3 1О мг/мл меди -5 с 5„т 0,01се0,02 в водопроводной воде [619).
Определения меди е В-мерналтокинолинатом натрии К исследуемому раствору приливают 25 — 50 мл буфсриого раствора с рН 11,8 и 2 мл 5 1О ' М 8-мсркаптокииолииата иатрия в 'эталоне. К нагретому раствору добавляют 1 г нафталина. После 2-кратиого расплавления нафталина остывшую твердую фазу отделяют от водиой фильтрованием и промывают иа фильтре дистиллироваииой водой. Нафталииовый экстракт суша~ между листами фильтровальиой бумаги, растворяют в 5 мл ДМФА, 0,1 М по !ЧаС10о и после дсаэрироваиия (30 мии) регистрируют перемсиио-токовую полярограмму при амплитуде трапециелильиого напряжения 4 мрн Об анализе особочистой воды см. с. 202.
Котловые воды Методы определения меди в котловых водах должны отличаться высокой чувствительностью и избирательностью. Проведено [1147) сравнение методов определения меди в котловой воде с помощью ДДТК-Ыа, дибензилдитиокарбамата цинка и неокупферона. Наиболее чувствителен второй метод (с = 1,7 10', погрешность определения 0,25%). Последние два метода позволяют определять медь в воде, содержащей 20 мг/л железа или никеля. Сопоставление нескольких методов определения меди в воде паровых котлов, проведенное авторами работы [1732), выявило преимущество метода с использованием 2,2'-дихинолила перед диэтилдитиокарбаматным.
Все же упомянем здесь метод с использованием диэтилдитиокарбамата свинца [11), а также 1,5-дифенилтиокарбогидразида [1587) и цинкона [598). Высокой чувствительностью обладают кинетические методы определения меди в станционных водах [523, 524]. При определении меди в котловых водах изменяют тушение флуоресценции флуорексона в широком интервале рН (4 — 10). Чувствительность метода 0,5 мкг/л [440). Определение меди с !йлуоренеоном 50 мл исследуемой воды, содержащей 1,0 — 20 мкг/л Сп, помещают в стакан, добавляют 0,5 мл НС1 (1:1) и выпаривают до 10 мл. К оклаждеииой воде добавляют по каплям коиц.
раствор КОН до рН 4 — 5, затем переливают в мерную колбу (50 мл), добавляют 2 мл 0,05 М раствора ацстата аммоиия, 5 мл 1 10 М раствора флуорсксоиа и доводят водой до метки. Перемешивают и измеряют иитсисивиость флуоресцсиции, используя в качестве первичного светофильтра иитерфсреициоииый светофильтр с й,„т 480 им, а в качестве вторичного — стекла марок СЭС-21, ОС-!1, ЖС-18.
Линейная зависимость флуорссцсиции иаблюдается в интервале концентраций 0,5 — 25 мкг/л Сп Нижняя граница определяемой коицситрации 0,5 мкг/л, погрешность ие превышает !96 Прсдложеииый метод свободен от систематических ошибок. 199 Сточные воды Сточные воды обогатительных фабрик и заводов, производящих зле ктролитичес кую медь, гальванических цехов различных предприятий и др. содержат медь в количествах 1 мкг/л — 1 г/л [336). Медь редко присутствует в виде ионов Сц(П), чаще в виде ее аммиакатов (в сточных водах фабрик искусственного волокна), цианидов (в водах обогатительных фабрик), иногда в водах гальванических цехов в виде медно-тартратных комплексов и комплексов с другими органическими лигандами.
Многие из этих соединений очень устойчивы, и перед определением меди требуется их разрушение. Обзор и сопоставление методов определения меди в сточных водах можно найти в монографии [336] и в работе [974). Для определения больших количеств меди в сточных водах используют титриметрические методы, малые концентрации определяют фотометрически с диэтилдитиокарбаматом свинца с пикрамином-эпсилоном и неокупроином [336]. В работе [974) проведено сравнительное изучение различных фото- метрических методов определения меди в сточных водах.
Наиболее пригодны меркаптобензотиазол и диэтилдитиокарбамат. Первым методом можно определять ч7,02 мг меди в пробе, вторым — )0,01 мг. Второй более прост и точен. Применение диэтилдитиокарбаматов позволяет проводить также экстракционное концентрирование меди [695) из сточных вод. После разделения на пластинках Силуфол возможно визуальное или денситометрическое определение меди непосредственно в хроматографической зоне [609). Фотометрируют комплексы меди с диэтилдитиокарбаматом цинка [1702], свинца [787), тетраэтилтиурамдисульфидом [1832), пикрамином-эпсилон [288) и др. Описан [1600] автоматический каталитический метод определения 18 — 614 нг/мл меди по реакции между Ре(П1) и тиосульфатом натрия в присутствии роданида аммония и сульфата магния в кислой среде и вариаминового синего в качестве индикатора.
В настоящее время медь в сточных водах чаще определяют атомно-абсорбционным методом. Используют как прямое определение, та к и с предварительным концентрированием, для которого применяют сорбенты различных классов (см. гл, 1Ч), Изучено влияние химического состава сточных вод на атомное поглощение меди (а также Еп, РЬ и Сг() [1973). Показано, что присутствие Ре, А1, Сг, Са, М8 и др. в количествах значительно превышающих содержание Сц, Хп, РЬ и Сс(, а также минеральные кислоты до концентрации (1 М, не влияет на избирательность их прямого атомно-абсорбционного определения. Для предварительного концентрирования меди в сточных водах рекомендованы [1957] простые и доступные сорбенты на основе парафина. Сорбент, содержащий О,О'-додецилтиофосфорную кислоту, использован для сорбционно-атомно-эмиссионного определения 10 '% меди (5„= 0,04).
Групповое концентрирование тяжелых металлов (Си, Сг(, Ь(1, Сг, л.п) в сточных водах, не содержащих масла, жиры и нефтепродукты, 199 перед их рентгенофлуоресцентным или атомно-абсорбционным определением проводят на сорбенте ПОЛИОРГС ЧП [1978]. Для концентрирования н определения меди в сточных водах гальванического производства ! зкомендован [1857] хелатообразующий целлюлозный сорбент с группами азопирокатехина.
После хроматографического разделения двух-трехкомпонентных смесей, содержащих, кроме меди, Со, )ч)1, 20, Сг (П1, тг!), Ре(П, П1), тг, медь определяют по интенсивности шкалы стандартов. Предел обнаружения 0,05 — 2 мкг. Для анализа сточных вод применяют методы пламенной фотометрин [1066] и атомной абсорбции [465, 1130]. Прн атомно-абсорбционном анализе сточных вод больше 1 мг)л Сц определяют с погрешностью 2 — 3%, не мешают ксантогенаты (1О мг! л), роданиды (150 мг! л), цианиды (200 мг)л), используют пламя пропан — воздух [465]. При определении меди в сточных и оборотных водах цветной металлургии, содержащих цианид-ионы, необходимо устранить мешающее влияние последних.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
