В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 49
Текст из файла (страница 49)
Для фотометрического определения меди в А1-сплавах использованы производные роданина [1045]. Определению !О '% меди не мешают Еп, Яп(П), Оа, РЬ, 8Ь(ПП) н многие другие металлы. Бесстружковое определение меди в А1-сплавах при ее содержании 1О з г)мл проводят с ферроцианидом, пепи содержании !О з г)мл с пиридинроданидным реактивом, а 10 г)'мл определяют с ДДТК- )з)а [471].
Спектральные методы анализа алюминиевых сплавов описаны в работах [183, 184, 310, 1567, 1723), Влияние третьих элементов дано в работе [58!). Чувствительность атомно-абсорбционного определения (до 0,003%) можно повысить, вдувая в пламя горелки экстракт комплекса меди с ДДТК-)з)а в МИБК [30]. При анализе легких сплавов на основе алюминия, магния или титана наиболее перспективен метод атомной абсорбции с электротермической атомнзацией пробы, при котором возможно прямое определение меди при содержании ее по массе 1О '— 1О '% [1848] с Яз = 0 15: 0 05. Определение меди в алюминии и его сплавах [238, с.
60) 0,5 г сплава растиоряют а НС) с послсдуюпзим окислением НЫОз. Полученные растаоры разбавляют до 100 мл водой и перемешивают. Одновременно ведут холостой опыт. Измеряют Ас„на атомно-абсорбционном спектрофотомстрс «Псркин — ЭлмсР 300» в смеси ацетилена с воздУхом (обедненное) пРи 324,7 нм ((4зйз Сп) и 327,4 им (>4% Сп), глс п з = 1 мА, б = 0,2 нм, и = 8 мм, Е, = 100 мм; при опрсдс- !70 ленин )0,495 Сп угол поворота горелки составляет 90' Градуирояочный график строят с нспользоааннсм стандартных образцов на основе алюминия. При содержании а сплавах 0,01 и 7,0цз Сп 5, = 0,07 и 0,02 соотистстаеино.
Описано атомно-флуоресцентное [941) и активационное [865) определения меди в алюминиевых сплавах. Барий. Разработаны методы полярографического определения 8 10 з М [102] и спектрального определения [425) меди в металлическом барии. Бериллий. Спектральное определение 1О '% меди в бериллин проводят без обогащения [244, 486] или с предварительным обогащением (при содержании меди 3 10 '%) по линии 324,7 нм [145, 244]. Перед радиоактивационным определением медь концентрируют из 1Π— 12 М НС1 в виде ее диэтилдитиокарбамата [412].
В основу метода положена экстракция диэтилдитиокарбаматного комплекса меди в хлороформ, при которой барий и бериллий остаются в растворе. Определение меди л промышленных сплавах бериллия [1835) 0,5 г сплава растворяют я 20 мл НС) (1:1) и окисляют 1 мл НЫОз.
По окончании растиорсння раствор переносят а мерную колбу (100 мл), разбавляют водой до метки и пеРемсшиаают. Ас„нзмепают иа ААСФ «ПсРкии — ЭлмсР 300л а обедненном пламени смеси ацетилена с воздухом при 324,7 (0,1 — 5,0% Сп), 327,4 (5,0— 10% Сп) нли 217,9 им (1Π— 30% Сп); б = 0,2 им; )т = ЮО мм; О = 5 мм. При содержании а планах 0,1 и Ю% Сп 5, = 0,05 и 0,15 соотастстаеиио. Бор. Чаще всего при анализе бора и его соединений основу удаляют в виде ВРз или В(ОСНз)з. Фотометрическое определение меди в виде -з дитизонового комплекса в боре прн концентрации ее 2,5 1Π— 2,5 10 % возможно с погрешностью 20% Основная масса бора удаляется в виде борно-этилового эфира.
В работе [683) медь отделяют от основы экстракцией ее оксихинолината бензолом и определение заканчивают экстракционной пленочной полярографией с накоплением. Электроосаждение проводят при -0,30 — 0,45 В. Определению 8 10' — 210 ' М Сц не мешают 8Ь(П), Вз(П1), А8(1); погрешность до 10%. Определение 0,02 — 0,1% меди в боре проводят спектральным методом [1278) с внутренним стандартом (порошок графита с добавкой БПО) по линии меди 324,7 нм; использован активационный метод [330], позволяющий определить -10 з% Сц.
Анализ сплавов на основе ванадия проводят методом эмиссионно-спектрального анализа с возбуждением спектра в индуктивносвязанной плазме [374). Воспроизводимость результатов анализа характеризуется 5, = 0,045. Висмут. Разработан полярографический метод определения меди (1,0 1О ' — 10 '%) в металлическом висмуте [353]. Медь предварительно отделяют с дитиооксамидом, Описано [528) определение меди с нео купроином с чувствительностью и 1О '% В этой же работе предложен сублимациовно-пламенно-фотометрический метод. Предложены прямые спектральные [48, 368] методы определения меди в особо чистом висмуте. Метод, описанный в работе [48), характеризуется чувствительностью 10 '%, что достигается применением спектрографа с большой разрешающей способностью, добавлением угольного порошка и использованием высокочувствительных и контрастных пластинок УФШ-З.
177 12. зак. 2245 Разработаны химико-спектральные [291, 678] методы определения меди в особо чистом висмуте, позволяющие определить 10 — 10 % Сц. -ь -э Вольфрам. При фотометрическом определении 0,01% меди в вольфраме с дикупралем реакцию проводят при рН 10,! и оптическую плотность измеряют через 45 мин [377]. При использовании 2,9-диметил-1,10-фенантролина [933] влияние основы устраняют добавлением лимонной и фосфорной кислот.
Описано спектральное [382, 515) и атомно-абсорбционное определения меди [1165]. При спектральном определении 1О "% меди в вольфраме в эталоны добавляют металлическое серебро, что обеспечивает стабильность дуги постоянного тока и более равномерное поступление примесей в разряд [382]. При прямом атомно-эмиссионном определении меди в вольфраме с использованием индукционной плазмы в качестве источника возбуждения предел обнаружения 1 10 '% [1742]. Медь в сплавах вольфрама и молибдена определяют иодометрически [883]. Галлий.
В металлическом галии высокой чистоты определяют более 16 микропримесей, для чего используют полярографический, спектрофотометрический, химико-спектральный, радиоактивационный и другие методы, из которых наиболее доступными являются химико- спектральный, полярографический и спектрофотометрический методы. Последние, как, например, метод определения меди в высоко- чистом галлии в виде батокупроината [218], обладают невысокой чувствительностью. Этим же недостатком страдают методы прямого спектрального определения [1473].
Определение меди в галлии с предварительным энстрагироаанием основы 1338) 5 г галлия растворяют в 20 мл !! М НС) (пл. 1,19) н 15 мл НХОь (пл. 1,4) на колоду до прекращения обильного выделения газов н затем прн нагревании под инфракрасной лампой. Раствор выпаривают до снропообразной консистенции, к остатку прибавляют 45 мл 8,5 М НС) н нагревают до полного растворения ОаС1ь охлаждают н переносят в делнтельную воронку нз кварца (150 мл). Прнбавляют 50 мл бутнлацетата н умеренно встряхивают в течение 3 мнн. После разделения фаз водный слой переносят в другую делнтельную воронку н экстракцню повторяют еще 2 раза с новымн порциями бутнлацстата.
Водный слой помещают в кварцевую чашку н выпаривают под ннфракрасной лампой. Точно в таких же условнях ведут холостой опыт. Химино-спектральное определение меди проводят после выпаривания раствора с 50 мг угольного порошка, содержащего 4% ХаС1. Высушенным порошком прн 110'С плотно заполняют кратер угольного электрода, спектры воэбужлают в дуге постоянного тока Рд А н фотографнруют на спектрографе НСП-22 прн экспознцнн, 25 мнн. Чувствительность определения меди по линии 3247 нм прн 200кратном обогащении равна 5 10'%, Эталоны для кнмнко-спектрального метода готовят на угольной основе с интервалом концентраций мели 10 ' — 10 '% Поллрагра4ичгсное и налориметричегкае определение меди проводят после выпаривания раствора от экстракцнн галлия. Органические вещества окнсляют в кварцевой чашке смесью, содержащей по 1 мл конц.
НгбОь н ННОь Чувствнтельность химико-спектрального, полярографнческого н колорнметрнческого методов определения меди в галлиа высокой чнстоты после отделения основы примерно одинакова н равна (о,б — 0,7) 10 '% Для повышения чувствительности спектрального определения примесей в чистых металлах с низким потенциалом ионизации (Сэа, !п) рекомендуется [426] неполное отделение основы и использование этого остатка как усиливающей добавки.
Метод позволяет определять 5 10 '% Сц. 178 Медь определяют в гафнии спектральным методом [198]. Для определения меди в германии высокой чистоты предложены в основном инструментальные методы: описаны осциллографический метод определения меди на фоне 0,1 — 1,0 М КС! [149], химико- спектральные методы [96, 243), нейтронно-активационный метод с применением у-спектрометрии [522], метод изотопного разбавления (для СэеО ) [1819]. Используют также атомно-абсорбционный метод [1688]. При определении примесей в полупроводниковом германии и ег е о неорганических соединениях во многих методах предусматривается кон ентрирование.
Фотометрическое определение меди рекомендуется выполнять после удаления основы выпариванием в виде тетрахлорид, иногда с добавлением окислителей. Определение проводят с помощью неокупроина [1320] или батокупроина. Полярографический метод используют после растворения германия в царской водке и отгонке его в виде тетрах е тет ахлорида. Применение в качестве фона раствора роданида -э калия позволяет определить 10 % Сп одновременно с, п, 1 и е [149). Прямое спектральное определение имеет невысокую чувствительность (не более 5 10 %), и потому примеси концентрируют выпариванием германия с хлористоводородной кислотой. Железо. Для определения меди в металлическом железе навеску растворяю т в азотной кислоте и проводят злектрогравиметрическое или иодометрическое определение [574].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
