В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 51
Текст из файла (страница 51)
После этого крышку сннмают и раствор упарпвают до влажных солей. В остаток, являющийся уже первичным концентратам прпмесей, добавляют 4 капли ННО> для раэлаження образующегося иногда в процессе растворения пробы небольшого количества (НН>)>Гирь. Раствор вновь упарпвают до минимального объема, после чего в стакапчпк добавляют 4 капли воды. Полученный таким образом раствор-концентрат примесей переносят полнзтнленовой пипеткой пз стаканчика равнымн порциями на плоскне торцевые поверхностп двух электродов, защншенных пленкой полистирола.
Стаканчик ополаскнвают несколькими каплямп воды, которую также наносят на электроды Электроды с рястварамн высушивают в боксе под ИК-лампой. Затем на электроды гра1саС1 3 1О' г мл . дунровочной кварцевой пипеткой (объем капля 0,025 мл) наносят по 1 ( г1мл). Электроды ставят на горячую электроплитку н одновременно подогревают сверку ИК-лампой для нспарення раствора и разложения амманнйных солей. О НР дновременно с пробами кремния проводят холостые опыты (3 ННО б 3 , >). Упарнванне холостого раствора во фторопластовом стаканчике, перенесенпе на электроды, высушнванне под ИК-лампой, добавление НаС) н окончательное высушнванне концентрата производят так же, как и подготовку концентратов проб кремння. Спектры концентратов проб кремния возбуждают в дуге переменного тока 8 А (генератор ДГ-2) в течение 20 с, межэлектродный промежуток 2 мм.
Используют спектрограф ИСП-28, фотопластинки спектральные типа УФШ-3. Медь (2 — 7)'10 % определяют по линии 327,4 нм. А томно-абсорбционное определение меди в кремнии описано в работе [1228]. Магний. Для фотометрического определения меди в металлическом магнии используют 2,2'-бицинхониновую кислоту[616]. Методобладает высокой чувствительностью (можно определить 2,0 10 "% меди в магнии) и хорошей воспроизводимостью при содержании 1,0 1О '% меди в магнии, погрешность 3,65%.
Определению меди не мешают алюминий, ванадий, молибден, олово, железо, марганец, ниобий и цирконий. Хром мешает собственной окраской. Определение меди в э>агнии методом ААС (1835, с. 881 1 — 2 г пробы в термостойком стакане плн конической колбе (300 — 400 мл) растворяют в 20 — 30 мл НС) (1:1). Для полного перевода меди в раствор добавляют несколько капель ННО>. Полученный раствор переносят в мерную колбу (100 мл) н опрелеляют медь методом ААС. Прн содержании в сплаве 0,1 — 0,5% Са горелку поворачивают на 90'С. Компоненты магниевых сплавов не оказывают существенного влняння на определение 2.10 ' — 0,5% Сп.
Прн содержапнн меди 0,002; 0,02 н 0,2% 5, = 0,3; 0,025 н 0,012 соответственна. Спектральное определение описано в [1014). В магниевых сплавах содержатся обычно л.0 01% Сц. При содержании 10 '% можно применять фотометрические методы, при больших содержаниях — электрогравиметрический, электрохимические и др.
Для фотометрического определения меди с ДДТК-)ь)а применяют методику, описанную в работе 182 [400, с. 408]. Основные компоненты магниевого сплава: железо, алюминий, цирконий н никель удерживаются в растворе после добавления ЭДТА и нитрата натрия. При содержании меди до 0,15% погрешность метода 2.10 %а, прн содержании свыше 0,15% погрешность 0,02аУа. Марганец. Для определения меди в марганце используют спектрофотометрические методы с 2-(5-нитро-2-пнрндилазо)-1-нафтолом(после предварительного отделения салицилальдоксимом) [942) или с дикупралем [377). В последнем случае оптическую плотность комплекса, образующегося в среде 8 М Н>804, измеряют через 15 мин.
Описано [187] спектральное определение меди в марганце. Молибден. Перед определением меди с ДДТК-)ь)а в молибдене н вольфраме ее отделяют на колонке с Вофатитом [1093]. Химико- спектральное определение меди в молибдене и его соединениях с а-бензоиноксимом [245] позволяет определить 4 10 % меди по линии 327,4 нм, в то время как прямое спектральное определение — только 4 10 ' — 1 1О '% [245].
Мышьяк. Медь (0,1%) в мышьяке (и сурьме) определяют фотометрнчески с дикупралем в растворе 1 М НС1; оптическую плотность измеряют через 25 мин [377): Вицинхониновая кислота позволяет определить 2,4 1О '% меди [482]. При анализе мышьяка особой чистоты основу переводят в Аз(Ч) растворением в азотной кислоте (избыток мышьяка отгоняют) [249). Образовавшаяся мышьяковая кислота служит -б фоном для полярографического определения 8 10 % меди с погрешностью 15 — 20% методом ИВА по пику при 0,03 В. Метод переменнотоковой полярографии [833] позволяет определить медь без отделения от основы. Никель. Медь (0,5%) в металлическом никеле (а также в его оксиде и никельсодержащих растворах) выделяют быстрым электролизом на платиновом электроде при напряжении 2 В [455].
Фотометрические методы определения меди в металлическом никеле основаны на измерении окраски ее комплексов с аммиаком [568], ДДТК-)ь)а [473, 1837] и др. Высокой чувствительностью отличаются методы квадратно-волновой полярографии [1466] и ИВА [1387]. Медь (2!О'%) концентрируют на гидроксиде Ее(11) в присутствии аскорбиновой кислоты и затем полярографируют на фоне 1 М НС! при (-О,1) — (-0,4) В [1466). Предварительное выделение меди на покрытом серебром стеклоуглеродном электроде в присутствии соли ртути в методе анодной ИВА [1387) позволяет определить 0,5 нг меди.
Спектральное определение дает возможность определить медь в катодном (1О > — 1,0%) [136, 1201, 1686, 1756], плавленом [136], металлическом [37з! никеле и высокочистом оксиде никеля [1230]. К медно-никелевым сплавам относятся мельхиор, нейзильбер, константан, копель и др. Метод вскрытия лггироввннь>х никслсвик и кобальтовых сплавов (1835, с. 881 1 г сплава помешают во фторапластавый стаканчик (200 — 300 мл), вносят 25— Зо мл НР н на теплой плитке по каплям добавляют 2 — 3 мл ННО>.
Разложение проходит бурно н заканчивается через 3 — 5 мпн. По окончании растворения вносят 10 М Н>РО> н упарнвают раствор да снропообразного состояння нлп до влажных солей. По охлаждения соли растворяют в воде. Затем медь определяют фотометрнческп с ДДТК-На (900, 15581, тносемнкарбазндом (468! и др. 183 В работах [381, 464] описан спектральный анализ никелевых ферритов. Кулонометрнческое титрование меди цинамоилфенилгидроксиламином применено к анализу никелевых сплавов [459].
При анализе жаропрочных никелевых сплавов примеси выделяют сероводородом, метиловым фиолетовым, нитратом стронция или экстракцией ДДТК-)ч(а, дитизоном и др. Авторы работы [398] предложили для выделения !О "% меди и других примесей тионалид. Определение заканчивают полярографически на аммиачно-хлоридном фоне или фотометрически с дитизоном. При анализе жаропрочных сплавов, содержащих также РЬ, В! и Се), их одновременное определение проводят после экстракции хлороформом при рН 8,5 их диэтилдитиокарбаматных комплексов [399]. Определение заканчивают полярографически. Анализ жаропрочных сплавов Растворяют 3 г жаропрочиого сплава (на основе никеля или железа) в 60 мл смеси НС! и ННО>.
По растворении стружки добавляют 20 мл НзВОз (пл. 1,84) и выпаривают до появления ее паров. Сульфаты растворяют в 20 мл воды при нагревании. Раствор переносят в мерную колбу (250 мл) и доводят водой до метки. Отби ают 1 00 мл раствора в делительную воронку (300 мл), добавляют 20 мл 50% ного раствора Р цитрата натрия и доводят аммиаком до рН 8,5, после чего прибавляют 15 мл 2 %-ного водного раствора ДДТК-На и !5 мл хлороформа. Встряхивают 3 мин, после разделения фаз к водной фазе добавляют 10 мл раствора ДДТК-На и 10 мл хлороформа и повторяют зкстракцию. После трех экстракций хлороформные растворы собирают в одну фарфоровую чашку и досуха выпаривают на плитке. Прибавляют 1О мл Н)ЧОз (пл, 1,4), 5 мл НэБОл (пл. 1,84) и нагревают до полного разрушения органического вещества и просветления раствора.
Остаток растворяют в воде при нагревании, приливают 5 мл 10%-ного раствора персульфата аммония и аммиак в избытке. В фильтрате полярографически определяют медь на аммиачно-хлоридном фоне [3991, Отделение меди от основы в жаролрочных сплавах можно провести экстракцией в хлороформе ее комплекса с висмутолом П при рН 6 [399], затем определяют 10 % меди. Фотометричеекое определение меди с реагентом ПАР в сплаве медь — никельлалладий [209] 0 1 — 0 15 г сплава растворяют при нагревании в 5 мл смеси (3:!) кон ц.
НС! и ННОз в стакане (250 мл). Раствор упаривают с 2 мл конц Нз80. до появления паров серной кислоты. Такую обработку проводятдважды. После охлаждения прибавляют ! 00 мл воды, 15 мл конц. НгбО» и нагревают до растворения солей. Охлажденный В раствор переносят в мерную колбу (500 мл) и разбавляют до метки 5 М Н 80 .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
