В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 53
Текст из файла (страница 53)
Выпадение кристаллов нитрата свинца предотвращают, добавляя необходимое количество воды. Добавлвют 0,5 г мочевины, кипятят 3 мин и ох- лаждают. Добавляют 100 мл ЭДТА. (Его готовят смешиванием !50 г ЭДТА с 800 мл воды и добавлением !00 мл 25%-ного раствора аммиака. После охлаждения добавлением аммиака устанавливают рИ 7 и раствор разбавляют до 1 л.) Испытуемый прозрачный раствор с рИ 7 переносят в делительную воронку (250 мл), Вносят 5 мл 0,25%-ного раствора ДДТК-В!а, 20 мл СС!о встряхивают 2 мин и после разделения фаз сливают органическую фазу в стакан (250 мл), экстракцию 20 мл сс!б повторяют 4 раза, добавляя кажлый раз по 5 мл ддтк-г!а.
к объеди- ненным экстрактам прибавляют 5 мл НэБОб (1:!), СС!б полностью выпаривают. !07 Добавляют 1,5 мл 70%-ной НСГОо 2 мл 65%-ной Н)ЧОэ и в накрытом часовым стеклом стакане нагревают до устойчивых паров НгБОм По охлаждении часовое стекло обмывают ! мл 65%-ной ННОь Раствор упаривают досуха и охлаждают, При нагревании добавляют 10 мл 3 М НС1, переносят в мерную колбу (25 мл) и доводят до метки 3 М НС( Возможное выпадение кристаллов клорида свинца не мешает последующему атомно-абсорбционному определению. Медь определяют в пламени СгНг — воздух, используя в качестве раствора сравнения 3 М НС1.
При содержании меди -0,5 мкг(г погрешность определения 20%. Медно-свинцово-оловянные сплавы и электролиты гальванических ванн анализируют комплексонометрически [1224]. Определение 0,00! — !% меди в слвавс РЬ-БЬ 1 г пробы растворяют в смеси 20 мл Н)ЧО> (1:4) и 20 мл 10% ной СгНвОв при нагревании. Раствор разбавляют и измеряют Ас„в обедненном пламени СэН» — воздух при 324,7 нм.
Фон не учитывают. Описано тнтриметричес кое определение меди в подшипников ых сплавах нли комплексонометрическое с индикатором ПАН [1710]. При анализе баббитов содержание меди определяют, колориметрируя ее аммиачный комплекс в присутствии тартрата для связывания сурьмы [73) или полярографически на тартратном фоне [503]. Спектральный анализ свинцовых и цинковых типографских сплавов проводят, используя конденсированную искру или в дуговом разряде переменного тока [253], а при анализе оловянистых и свинцовистых латуней используют установку типа ФЭС-1 [3].
Медь в припоях определяют спектрофотометрически с бис(циклогексанон)оксалилгидразоном [43!] после хроматографического отделения ее от основы. В пелене высокой чистоты определяют до 29 примесей, Предложен зкстракционно-фотометрический метод определения меди в селене в виде ее дизтилдитиокарбамата [569]. Полярографический метод позволяет определить до 5 10 % меди [13], спектральный — 1 10 '% [!215], а радиоактивационный — до 3,5 1О '% [202, 700, 786]. Для определения микропримесей в селене наиболее широко используют спектральный и химико-спектральный методы.
Прямым спектральным анализом пелена определяют 18 примесей с пределом -3 -б -в обнаружения 10 — 10 %. 2,5 1О % меди определяют в селенес5„=0,30 после отделения основы зкстракцией ее из бромистоводородной кислоты гексеном-1 [618]. Определение меди в ссвсне нейтронно.вктивационнмм методом [700, с. 466) После облучения и протравления поверхности образца горячей НС) добавляют растворы солей-носителей (для меди 8 мг) и растворяют селем при нагревании в минимальном количестве концентрированной ННО> с последующим осторожным упариванием избытка кислоты почти досуха. Остаток растворяют в 25 мл воды, добавляют 1 г мочевины и кипятят -Ю мин.
Добавляют к раствору конц. НС) до 6 М и солянокислый гидразин (2 г на 1 г Бе). Раствор кипятят в колбе с обратным колодильником -5 мин и отфильтровывают осадок элементного селена. Для более полного выделения из раствора радиоактивного сплела к раствору добавляют 20 мг Бе в виде селенистой кислоты. Проводят повторное выделение селена, осадок отфильтровывают и отбрасывают.
Фильтрат после отделения селена разбавляют водой до 2,7 М НС1, добавляют 0,5 г ХаэБОэ и кипятят в колбе с обратным холодильником 15 мин. Фильтрат переносят в перегонную колбу и отгоняют мышьяк в виде АзСЬ при !08 — 109 С при упаривании объема до 30 мл. Раствор переносят в стакан и упаривают до Ю мл, 189 после чего разбавляют водой до 40 мл, добавляют 1О мг Ав (в виде А8НОэ), нагревают до коагуляции образовавшегося осадка АБС1, отфильтровывают и отбрасывают. К раствору прибавляют 1О мл насыщенного раствора )ЧаС! и сероводородом осаждают сульфид меди.
Осадок фильтруют, промывают раствором, содержащим 5% НС! и 10% НаС1, и переносят и стакан. Осадок сульфида меди обрабатывают 10 мл смеси 20%-ных растворов ХагБ и ХаОН при нагревании на водяной бане в течение ! ч. Сульфид меди отфильтровывают, промывают разбавленным раствором ЫагБ и водой. Далее его растворяют в ННОэ при нагревании. К полученному раствору добавляют 10 мг Ее (в виде Ее(ХОэ)г) и 5% ный раствор )ЧНчОН до сильного запаха. Выпавший осадок Ее(ОН)э нагревают до коагуляции, отфильтровывают и отбрасывают.
Фильтрат подкисляют НгБОг по конго, добавляют СгНгыгБг и осаждают рубеанат меди. Последний подкисляют, фильтруют, промывают разбавленной НгБОг и переносят в стакан, в который добавляют 0,5 мл конц. НгБОо раствор упаривают до разрушения рубеаната. Затем разбавляют водой до 50 мл, фильтруют, в фильтрате восстанавливают медь до одновалентного состояния пропусканием через раствор тока БОг в течение 15 мин при нагревании. Добавляют 0,1 г КБСХ, выделившийся осадок СпБСХ фильтруют через взвешенный бумажный фильтр с синей лентой, промывают водой, насыщенной БОг, затем спиртом, эфиром, высушивают при 105 — 115'С, взвешивают и измеряют активность.
При определении меди в серебре ее отделяют от основы экстракцией о-изопропил- Ы-метилкарбамином [565) или катионированием пробы на Ку-2 в НН'-форме [246), Определение заканчивают спектральным атомно-абсорбционным [565) или нейтронно-активационным методом [246). После облучения образца 20 ч потоком нейтронов 1,2 Ю" нейтрон/(см' с) 7-спектр снимают иву-сне ктрометре с Ое((г)детектором. Серебро. Описана методика спектрального [1354] и атомно-абсорбционного [985] определений меди в серебре высокой чистоты. Для анализа медно-серебряных сплавов предложен [735] метод потенциометрического последовательного титровання меди и серебра в одной пробе в аммиачной среде раствором гекса-8-тиосемикарбазидного производного циклотрифосфазатриена в 50%-ном зтаноле.
Потенциометрически можно определить 3 10 — 4,5 10 "% меди [1337]. Субстехиометрический кулонометрический анализ позволяет определить 8 — 28% меди в серебряных сплавах [5]. Определение мсди методом внутреннего электровоза в серебряных припоях [400, 488) 1 г припоя помещают в стакан (250 мл) и растворяют в 30 мл НЫОэ (1:1). Раствор нагревают до полного растворения сплава и удаления оксидов азота, затем переносят в мерную колбу (200 мл). Стенки колбы над раствором обмывают тонкой струей колодной воды и осаждают серебро 20 мл НС1 (1:!). Раствор тщательно перемешивают, нагревают до 70 — 80'С, после охлаждения разбавляют водой до метки и оставляют стоять'для коагуляции осадка хлорида серебра, Через 1 — 2 ч фильтруют холодный раствор через плотный фильтр, первые порции фильтрата отбрасывают, последующие 100 мл переносят в стакан(200 — 250 мл), прибавляют 5 мл НгБО.
(1:1) и упаривают до появления паров серной кислоты. Охлажденные сернокислые соли растворяют в 10 мл НгБОг (1:1), нагревают до полного растворения, прибавляют 80 мл воды и выделяют медь злектролизом. Высокочувствительное фотометрическое определение с ПАР в присутствии НгО, позволяет определить 0,12 — 2,5 мкг)'мл меди в серебряных припоях [60!]. Навеску припоя растворяют в азотной кислоте, серебро отделяют в виде осадка хлорида. При определении припоя, содержащего 50%о А8, 18% Хп, 28% Сг), 0,4% ВП и 15% Сц погрешность не превышает 0,1 — 0,2%, Сурьма.
В фотометрических методах определения меди в сурьме используют окраску комплексов с 2,2'-бицинхониновой кислотой, ДДТК-Ха и др 189 Опреде.гение меди а сурьме с ДДТК-РЬ (2В4] ! г сурьмы растворяют в 30 мл НО (пл. 1,19), насыщенной бромом, в стакане (400 мл). Затем добавляют 5 мл 3%-ного раствора Н»О». Если растворение не полное, добавляют еще НС1, насыщенной бромом.
Выпаривают раствор до 4 — 5 мл (прн этом сурьма улетучивается в виде ЯЬВг,) добавляют 10 мл 10%-ного раствора винной кислоты, переводят раствор в мерную колбу (!ОО мл) н разбавляют до метки. Отбирают влнквотную часть, содержащую 1 — 10 мкг Сн, в делнтельную воронку, добавляют 25 мл воды, 5 мл раствора винной кислоты н далее ведут определение меди, как в алюминиевых сплавах. Предложено определение меди методом ИВА на граф итоном электроде [417]. Описано спектральное [1060] и нсйтронно-актнвационное [311, 723] определение меди в сурьме.
Определение меди (до!О 'е г) а сурьме иелтронмо-актавационкмм методом(311] 1,5 г сурьмы после облучения потоком медленных нейтронов обмывают с поверхности горячей НС! (1:1) и водой, помещают в колбу, куда вносят в качестве изотопного носителя 15 мг неактивной соли мсдп, Раствор подщелачивают и осаждают медь спиртовым раствором рубеано водород ной кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, растворяют в горячей НХО» (пл. 1,4), упаривают досуха. Сухой остаток обрабатывают ! мл конц. НС( н растворяют в 50 мл волы.
Для отделения меди от следов сурьмы, мышьяка и теллура к раствору добавляют 20 мг хлорида железа(П!) и аммиаком осаждают его гидроксид. Осадок отфильтровывают н отбрасывают к аммиачному раствору, содержащему медь (и кобальт), прибавляют НС(до концентрации 3 М и при нагревании осаждают сульфнд меди. Осадок отфильтровывают, промывают, растворяют в горячей конц. НХО>, отфильтровывают; к раствору прибавляют по 3 мг солей сурьмы и кобальта. Раствор упаривают досуха, обрабатывают несколькими каплями конц. НХО», прибавляют 10 мл 10%-ного раствора винной кислоты. Далее обычным методом осаждают роданид меди(1), который отфильтровыва»от, промывают 1%-ным раствором КИСЫ, содержащим некоторое количество винной кислоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
