В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 63
Текст из файла (страница 63)
Редкоземельные элементы ((.а, Се, Рг, )Ч!1) определяют в меди избирательной абсорбцией на катионите цеолит-225 с последующей сканирующей электронной микроскопией и рентгеновским анализом [910]. Рений можно определить в меди чувствительным кинетическим методом, который основан на реакции окисления олова(П) теллурат-ионами, катализируемой ионами рения. Фотометрируют окраску элементного теллура, стабилизируемую ПАВ (желатина, гуммиарабик и т.п.). При содержании рения 1О ' — 10 '% Я, ~ 0,3. Онредехение ренин в меди нинетичегним методом [!830) 1 г образца в стакане (200 мл) разлагают 15 мл Н)ЯОэ (1:2) пря слабом аагреввния, накрыв стакан часовым стеклом. После полного растворения яввеска раствор уцарнввют нв кипящей водяной бане дс 1 — 2 мл, прибавляют 10 мл НС( (пн, 1,!9), нагревают некоторое время до переводз основной массы нитрата меди в хлорвд, после чего проводят деивтрвцвю формвльдегидом по каплям яэ пипетки.
Полноту удаления нитрат-иона контролируют по помещвемой ввд парами раствора фнльтроввяьяой бумаге, смочеияой 1%-ным раствором дяфеяилвмявв в НэБОэ (пл. 1,84). Раствор упвривают до 2 мл я прибавляют 50 — 70 мл воды; кипятят 1 мяв я осаждают гядроксвд меди. Для этого к раствору приливают 15 — 20 мл 10%-яого Раствора свежеприготовленного )ЯвОН до РН 9.
Прц этих условиях выпавший гндроксяд меди переходит в черный осадок РегО, Для лучшей коагуляция раствор с осадком нагревают 15 мяя, после чего осадок отфильтровывают в 5 — б рвэ промывают горячей водой. Осадок отбрасывают, прозрачный я бесцветный фяльтрвт упаряввют до 1О мл я по охлаждении переводят в мерную колбу (25, 50 вля 100 мл в зависимости от содержания реяяя). Отбирают вляквотную часть раствора (ве более !О мл), нейтрализуют 3 М НС( до РН 7, прибавляют 10 мл 1 М раствора трехэвмещевного цятратв натрия в 1 мл 1%-вого раствора тетрвфеивлфосфония.
Раствор, общий объем которого не должен превышать 20 — 35 мн, переносят в делятвльную воронку (50 мл) и встряхивают с 6 мл хлароформв 1 мвн, После разделения фвэ органический слой сливают в другую делятеньную воронку. К водвой фазе приливают б мл хлороформа в вяовь встряхивают 1 мии. Хнорофсрмные экстракты объединяют, водный слой отбрасывают. К хлорсформному экстракту приливают 3 мл 5%-ного раствора НвНСОн 1О мл воды н встряхивают 30 с, водный слой отбрасывают, хлороформный сливают в ствявн (50 мя), пРибавляют в нему 2 мл воды я нагревают вв водяной бвие до 22О полного удвлеяня хлороформа. Остаток, полученный после отгоняв хлороформа и содержащий 0,05 — 0,3 мкг ревах, помещают в пробирку влн цилиндр (15 — 25 мл), последовательно прибавляют 0,2 мл 45%-виго раствора винной кислоты, 0,2 мл 0,1%-ного раствора желатявы, 0,5 мл 0,5%-ного раствора теллурвтв натрия, 1,5 мл 8%-ного раствора хлоридв олова(П), перемешивая раствор после каждого прибавления.
Доводят водой до 10 мя, перемешивают. Через 1 ч измеряют оптическую плотность раствора цря 400 вм (1=1 см). Методика спектрального определения примесей родня в меди описана в работе [106]. Разработана методика абсорбционно-фотометрического определения родня в меди с чувствительностью 0,30 мкг/мл, а также методика прямого определения его в меди с чувствительностью (2,5 — 6,0).10 '% [138]. В литературе приводятся методики спектрального определения примесей свинца в меди и ее сплавах [766, 955, 1274]. Разработана методика спектрального определения следов примесей свинца в меди с помощью глобульной дуги [1720]. В работе [137] определяют примеси свинца (0,001 — 0,02%) в катодной меди в дуговой печи при 1!00'С.
Спектры возбуждают в дуге переменного тока при дуговом промежутке 2 мм и силе тока 4 А, Описана методика [143] спектрального анализа меди высокой чистоты на содержание свинца с применением дугового разряда при пониженном давлении воздуха. Для определения свинца в меди также разработана методика фракционной дистилляции примесей в дуге постоянного тока. Чувствительность определения свинца 4 10 % [1134]. Проведено спектральное определение примесей свинца в неочищенной меди с искровым разрядом [225]. Разработан зкстракционно-атомно-абсорбционный метод определения свинца с использованием пламени пропан — бутан — воздух в стандартных образцах на основе меди благодаря количественной экстракции свинца 1 М капроновой кислотой и 0,5 М бензиламином в толуоле в широких пределах рН [226].
Предложена методика [994] атомноабсорбционного определения свинца в медных сплавах в пламени СэНэ — воздух. Спектрофотометрический метод определения примесей свинца (10 — 1О '%) описан в обзоре [977], а также в работе [1804]. Влияние основы устраняют добавлением тиосульфата натрия. Свинец определяют в виде дитизоната [1673]. Подобраны условия для абсорбционно-пламенно-фотометрического определения свинца в меди с использованием пламени пропан — воздух и прибора на основе спектрофотометра СФ-4.
Чувствительность определения (2,5 — 6,0). 1О '% [138]. Методика полярографического определения свинца в меди предложена авторами работы [1001]. Изучение полярографического поведения свинца на фоне ЭДТА при различных концентрациях последнего позволило разработать метод концентрирования 0,002 — 0,01% свинца соосаждением его с сульфатом стронция н последующим отделением его от меди. Полярографирование проводят в токе СО! при рН 3,5 на фоне 0,1%-ного ЭДТА, чувствительность метода составляет 2 10 '% свинца при навеске 10 г [404].
Описана методика определения 2.10 % свинца в меди, основанная на соосаж- 221 дения РЬ" с А1(ОН)> и ВаСОз и последующем полярографировании на фоне НС1 [!586]. При цериметрическом определении свинца [582] его предварительно концентрируют на сульфате стронция. Предложен электролитический метод получения концентратов при определении примесей свинца в меди, совмещающий катодное (Н8-катод) осаждение меди с анодным растворением образца [38]. Описана методика атомно-абсорбционного определения селеиа в меди с использованием генерации гидрида после предварительного электролитического выделения меди из анализируемого раствора. Используют атомно-абсорбционный спектрометр «Перкин — Элмер 300» с пламенем СгНз — воздух, гидридную систему МНВ-10.
На уровне содержания селена 12,5 мкг/мл в стандартных образцах меди 5=0,9 мкг/г [1885]. Описана методика электротермического атомно-абсорбционного определения селена в меди. На уровне содержания селена 2,1 мкг/г 5'=0,14 мкг/г [!396]. При определении селена в катодной меди лучших марок атомноабсорбционным методом с электротермическим атомизатором его концентрирование проводят экстракцией толуола из раствора, содержащего 8 М НС! 2 М НС10о 0,2 М НВг [!976]. Предел обнаружения равен 10 %. Разработаны методы нейтронно-активационного анализа для определения селена в меди с использованием нейтронов с различной энергией.
Примеси анализировались в образцах, взятых на различных стадиях технологического процесса производства чистой меди. Погрешность определения селена 7% [427]. Разработана схема актнвационного определения примесей селена в меди. Пробу и стандарт облучают в ядерном реакторе и выдерживают неделю, далее растворяют в НЫОп выпаривают с НС1, экстрагируют в изопропиловом спирте и определяют активности [1303].
В обзоре [977] описаны методики спектрофотометрического определения примесей селена (10' — 10'%) в меди и медных сплавах. Описана методика селективного отделения селена экстракцией метилэтилкетоном и перед его фотометрическим определением в металлической меди [1214]. После восстановления хлоридом олова(1!) золь селена фотометрируют при 450 нм. Предложена методика определения малых количеств селена в меди с 3,2-диаминобенэидином и фотометрированием пиаэселенола при 350 нм [1053].
Для определения 0,5 — 1 мкг селена в меди и ее рудах разработана методика определения его, основанная на соосаждении селена с мышьяком. После добавления 1,8-диаминонафталина и экстракции СНС!з фотометрируют при 372 нм [388]. Методика спектрального определения серы в меди и ее сплавах приведена в работе [1274].
Для определения 4!О'% в монокристалле меди использовали метод, основанный на проведении нескольких циклов измерения кинетики сегрегации серы (методом электронной оже-спектроскопии) с последующей очисткой ионным распылением. Метод можно применять к поликристаллическим пробам с крупным зерном. По сравнению с химическим методом (кислотное разло- жение с микротитрованием) метод электронной оже-спектроскопии имеет лучшую воспроизводимость, более чувствителен и требует очень малого количества пробы ((10 мкг) [1897].
Описана методика протонно-активационного определения серы в меди с использованием ядерной реакции «8(р, л)м С!. Химический выход С! (65 — 99%) определяют нейтвонно-активационным методом с использованием ядерной реакции "С1(л, у)" С1. Активность" С1(тн = =32,2 мин) определяют на у-спектрометре с Ое(1.1)-детектором по у-пикам 145,7 и 2128,5 кэВ [1945]. Предложен метод быстрого электрохимического определения серы, растворенной в жидкой меди, на фоне твердых сульфидных электролитов. Предел обнаружения 0,43 — 2,20 ат.% [1926].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
