В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Быстрая обменная реакция между ионами Сн(П) н хлороформным раствором ксантогената свинца использована для определения меди [!541]. Желтый ксантогенат меди образуется прн 2,0 — 6,0, мнннмально определяемое количество меди 0,25 мкг! мл. Определению не мешают Х1, Со, Мп, Еп, Ее, Сд н А1, мешает А8. Метод использован для определения меди в сплавах. Трнфторэтнлхсантогенат калия прн рН 5,0 — 6,5 образует с медью комплекс, что позволяет определять 0,4 — 2,6 мкг(мл меди с относительным стандартным отклонением 0,07 [1902]. Несколько более ценными с аналитической точки зрения являются серосодержащне реагенты с ароматическими раднкаламн, повышающне чувствительность определения меди, особенно если онн содержат донорные атомы азота нлн серы. Образование в этом случае внутри- комплексных соединений, содержащих циклы, приводит к повышенню прочности соединений с медью.
Пятнчленные гетероцнклы, содержащие как эндоцнклнческую, так н тнокетонную серу, весьма перспективны для определения меди. Описано применение З-феннл-1,3,4-тнадназолтнона-2 (внсмутол П) для аналнза жаропрочных сплавов [399]. Меркаптохннолннат меди экстрагнруется ннертнымн органическимн растворителями в интервале от 2,5 М НС! до рН 14 [46]. Толуольные экстракты комплекса (Х ч,„=448 нм, а=9500) позволяют определять до 8 мкг!мл меди. Селехтнвность метода может быть повышена введением аскорбиновой, щавелевой н фосфорноватнстой кислот. В 2,5 М НС! можно определить 3 — 30 мкг(мл меди в присутствии многих катионов.
Турбнднметрнческое тнтрованне меди днмеркаптотнопнроном проводят в среде 0,1 М НС! [163]. Определению 0,1 — 49е меди с погрешностью меньше 5% не мешают Со, Х1, Сг, Еп, М8, Мп, Ее(П), Мо, %; Ге(П1) восстанавливают солянокнслым гндрокснламнном. Днтнофосфаты Лучшей избирательностью н большей чувствительностью по отношенню к меди, чем днэтнлднтнокарбамат натрия, обладают днтнофосфаты. Недостатком днэтнлднтнофосфатов является нх способность не только образовывать комплексное соединение с медью(П), но н восстанавливать ее до меди(1), которая дает с реагентом белый осадок. Поэтому рекомендуется пользоваться растворами днтнофосфатов с концентрацней, не превышающей 1О 1 М. Днэтнлднтнофосфат меди малорастворнм в воде, но хорошо экстрагнруется нз кислых н щелочных растворов органическими растворнтелямн.
Интенсивная желто-оранжевая окраска хлороформного 1! 4 экстракта устойчива н подчиняется закону Бера прн концентрации меди 0,015 — 20,0 мкг/мл. Оптическую плотность измеряют прн 420 нм [1120]. Прибавление пероксида водорода приводит к улучшению воспроизводимости н чувствительности анализа.
Это связано с подавлением процесса восстановлення меди реагентом [1120]. Чаще калиевой соли используется соли никеля дналкнлднтнофосфорных кислот. Днэтнлднтнофосфат никеля применен для определения меди в металлической ртути [329], алюминии н ннднн [80], в почвах н водах [418], в ннкелевых злектролнтах [88]. Предложен метод определения меди с помощью дннзопропнлднтнофосфата цинка, включающий экстрагнрованне комплексного соедннення меди четыреххлорнстым углеродом н последующее фотометрнрованне экстракта [1024]. Днфеннлднтнофосфорная кислота, образующая с медью(П) в кислой среде окрашенное соединение, также может быть использована для фотометрнческого определения 2 — 25 мкг/мл меди [90]. киихтичхскик мхтоды В литературе описано достаточно большое количество каталитнческнх методов определенна, основанных на реакциях окисления органических н неорганических субстратов различными окислителямн [710, 738].
Наиболее чувствительными, несомненно, являются методы, предложенные в работе [1841]. Пути повышения каталнтнческой селектнвностн метода в результате применения активаторов н новых индикаторных систем н аналнтнческой селектнвностн вследствие использования комбинированных методов даны в обзорах [1394; 1861, с. 144]. Реакцнн окнелення неорганнческнх соеднненнй, каталнзнруемые медью(11) Присутствие следов меди ускоряет реакцию между солями железа(П[) н тносульфатом натрия 2Ее" + 28зО] 2Ге '+ бзО] .
Яцнмнрскнм [737] выведено кинетическое уравнение для каталнтнческнх реакций окисления тносульфата железом (и1) в присутствии иона меди(11), а также разработана методика определения меди. Образующийся в присутствии )чН~БСХ окрашенный комплекс железа(1Н) разрушается тносульфат-нонамн. Медь каталнтнческн ускоряет реа кцню, вызывая обесцвечивание раствора [1135 — 1137].
Метод нспользован для определения меди в солях щелочных металлов [1! 37], в питьевой н сточной водах [1600]. Изменение окраски можно сделать более четким, если ввести варнамнновый синий. Окраску раствора, изменяющуюся от голубой до желтой, регистрируют автоматически [1600], Окисление смеси бромнд-нона н аскорбиновой кислоты перокснднсульфатом также каталнтнческн ускоряется ионами меди(11) (реакцня Ландольта) [1265], Образующийся бром определяют днметнли-феннленднамнном н фиксируют время появления ннтенснвной красной окраски. Погрешность определення 1 мкг)мл меди 5%, Метод использован для определения меди в травах [1237]. Эффект Ландольта наблюдают и в реакции между пероксидисульфатом и иодидом в присутствии тиосульфата, что использовано для определения 1 — 100 мкг! мл меди [!478]. Медь катализирует окислительно-восстановительную реакцию гексацианоферрата(П1) с цианндом.
Можно определить 1,3 — 5,7 нг[мл меди [1315]. Нитропруссид в сильно щелочной среде взаимодействует с суль- гфидами с образованием окрашенных комплексов [Ре(СХ)зХОБ] и [Ре(СХ)зХОБг]з, кинетически малоустойчивых и разрушающихся по схеме 2[ре(СХ),ХОБ]' — 2[Ре(СХ) ХО]з- в Бг- о, 2[ре(СХ) ХО]гРеакция заметно ускоряется в присутствии меди, что позволяет определять ее в некоторых солях [62!]. Ионы меди катализируют реакции окисления дитиокислот фосфора солями Ее(П1) [620]. По сравнению с другими кинетическими методами определение менее чувствительно, но высоко селективно.
Реакции окисления органических соединений, катвлизируемые медью(11) Гораздо большее аналитическое применение имеют методы определения меди по окислению органических соединений пероксндом водорода; чаще всего используют окисление люминола [491, 860]. Медь катализирует окисление л-анизидина, [)-нафтола, метола, ифенетидина, анилина, ди-о-анизидина, пирокатехина и др. [86!]. Следовые количества меди (1,7 !О' М) определяют по каталитическому ускорению разложения Н,Ог в присутствии пиридина [1472]. Пиридин заметно усиливает реакцию окисления бисгуанилгидразона димедона кислородом воздуха, катализируемую медью [13!4].
Определению 200 нг1мл меди не мешают !О'-кратные количества ХОз, !Оз, ВгОз, С10г, БОг, Ха', К', Са", Ва ', Бг ', М8", СГ; 2,5 1О'-кратные Р; 250-кратные оксалат-, тартрат- и цитрат-ионов; 100-кратные БгОзг; 50- кратные Х[, А1, Уп, Сз[, Ав(Ч), РЬ, Ре и Ег (в присутствии Р ); 5-кратные Со, Мп(П), Мо(Ч1), Н8(П). Определение микроколичеств меди в станционных водах основано на каталитической реакции окисления гидрохинона пероксидом водорода в присутствии солей аммония [523, 524].
В реакции окисления гидрохинона пероксидом водорода, катализируемой медью [507], в качестве активатора используют пиридин [176, 965] нли 2,2'-дипиридил [177], Определение можно проводить в водно-диметилформамидных средах (20 — 30 об.% ДМФА), что позволяет определять л 10' мкг!мл меди в присутствии 500-кратных количеств Со, Хг, Ее(11, П1), Сг, Мп. Методы применены для определения меди в сыворотке крови [175], в морской воде [!77] и др. Определение меди в морской воде и соляной кослоте 1 г пробы помещают в тсфлоновую чашку, приливают каплю (0,3 — 0,4 мл) вони НгбО, н смесь улврнввют до небольшого объема (0,1 мл).
Нейтрализуют по универсальному ннднквтору н определяют медь по следующей методике. 110 В кварцевый смсситсль с тремя отростками вводят: в первый отросток 1,5 мл 0,9 10 М гндрохннонв, во второй — 0,5 мл 9,8 М НгОг, в третий — раствор меди -г в исследуемом интервале концентраций, 1 мл 1 10 М 2,7-днпнрнднлв н такое количество борвтного буферного раствора, чтобы общий объем смеси был равен 10 мл. Растворы термоствтируют прн 2ЫО,!'С в тсчсинс 20 мнн, в момент смсшнввннв включают секундомер н через 1 мнн измеряют оптическую плотность раствора в течение б — 7 мни нв изЭК-52 с тсрмоствтироввнной камерой [1771, (1=3 см) прн 530 нм. На скорость реакции не влияют 100-кратные количества Сг(П!, Ч1), Х[, Аб, 1000-кратные Мо(Ч1), Мп(П), л.п, Со, Ч(Ч), Ре(П1).
Реакция существенно ускоряется в присутствии 1000-кратных количеств Ре(П). Реакции азосочетання Х,Х'-диметнлаинлина с Х-фенин-л-феииленднамином в присутствии НгОз также ускоряется ионами меди (активатор ХНз) [1428]. Интенсивность окраски образующегося красителя. пропорциональную концентрации меди до 1О ' М, измеряют при 728 нм. Определению 100 нг Сп не мешают до 100 мкг Аб, Ав(П1, Ч), Ва, Са, Сд, Бе(1Ч), 1О мкг А1, В„Со, Сг(П1), Нб, Мп(П), Мо, Х[, РЬ, Ч(Ч), зч', Уп, ! мкг Сг(Ч!), Бп(П, 1Ч). Железо маскируют Р -ионами. Метод использован для определения меди в водопроводной н речной водах. Определение иона меди(1) в присутствии кобальта и никеля основано на протекании с различной скоростью реакции обмена между азином 6-метилпиколинальдегида и тиосемикарбазидом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
