В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 27
Текст из файла (страница 27)
ПРедел чУвствительности 0,1 — 0 5 мкг/мл. В работе [77] изучена экстракция комплекса меди с ПАН хлороформом. 1-(2-Пиридилазо)-2-нафтол используется для одновременного спектрофотометрического определения меди, никеля и марганца в 101 сталях [453], а также меди, никеля, железа и марганца в оксидах редкоземельных элементов [1954].
Образование в присутствии бензойной кислоты тройного комплекса меди с ПАН использовано для экстракционно-фотометрического определения меди в водопроводной воде с абсолютным пределом обнаружения до 1 мкг [679]. Определение 0 — 10 мкг меди в 10 мл с 2-(2-пиридилазо)нафтолом проводят в присутствии эмульгатора ОП [1910]; е= 5,5 10. Экстракционное титрование меди раствором ПАН в СС14 проводят до желтой окраски экстракта [1059]; метод применен для определения меди в питьевой воде без предварительного концентрирования. ПАН использован для определения меди методом твердофазной спектрофотометрии.
Оптическую плотность комплекса с реагентом, иммобилизованным на АВХ17Х8=С! [1953] или Дауэкс-50 [1990], измеряют в фазе сорбента. В последнем случае катионообменник помещают в проточную ячейку и используют метод ПИА, позволяющий делать 1О— 110 проб [1291, 1990]. Использование 1-(2-тиазолилазо)-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты и получение производных спектров комплексов меди в твердой фазе позволяет на порядок снизить предел обнаружения меди в природных объектах, который составляет 1О ' мкг!мл меди [1952]. Более чувствительным, чем ПАН и ПАР, является 2-(5-бром-2-пиридилазо)-5- диэтнламинофенол (ПАДАП), который при рН 9 — 1О образует с медью комплекс 1:2.
Пурпурно-красный экстракт фотометрируют при 540 нм; е ее(9,87х0,03) 1О'. Градуировочный график линеен в диапазоне концентраций 0,1 — 0,6 мкг) мл меди. Определению не мешают (кратные количества) Ре(П), Со(П), Ы1, Мп(П), Сг(1П), Вз, РЬ, бзОз, С! (1О), Агя, Т!(111), бп(П), А1, 8Ь(П1), Мо(Ч1), У(Ч), Вг, 1, Р, 8С)ч), РО], БОч, СОз (20) [1448, 1939]. Метод применим к анализу алюминиевых сплавов [1939]. Используют также 3(2-пиридилазо)-л-крезол и 5-(3,5-дибромпиридил-2-азо)моноэтиламино-л-крезол[160], 2-(5-ннтро-2-пиридилазо)-1-нафтол [942], а также 5,2-(оксинафтилазо)- пиразол-4-карбоновую [1197] и 2-(2-тиазолилазо)-4-метил-5-сульфометиламинобензойную кислоты [1690]. Последняя используется для определения меди в сыворотке крови проточно-инжекционным методом. 9-(2-Пиридилазо)-10-фенантрол [1254] и 1-(2-пиридилазо)-2-фенантрол (ПАП) [1560] образуют с медью в кислой среде комплексы с соотношением 1:1, экстрагируемые СС!м ПАП растворим в смеси СНзСООН с диоксаном, где окраска его комплекса с медью пропорциональна его концентрации до 3,2 мкг/ мл.
Определению 1 мкг!мл меди при рН 3 не мешают (в мкг/мл): РО] (-150); СГ (1000); Вг (800); 1, г!Оз, тартрат ()600);БОз з(200); цитрат (300); тиомочевина и ЗСМК (100); Сг" (400) [1560], Для фотометрического определения меди использованы и другие азотсодержащие гетероциклические азопроизводные: (2-пиридил)тиазолы [989], производные 4-(2-бензотиазолилазо)резорцина [429], 1,2,4- триазолил-(3-азо-1)-1-нафтол [889], 2-(2-бензотиазолилазо)-5-диметил- 102 бензойная кислота [1905], 5(2-тиазолилазо)-3-диметиламинофенол [1381], тригндрат этилбис(5-тетразолилазо)ацетат натрия [121!], а также пиридилазопроизводные хромотроповой кислоты [133!]. Эти соединения использованы для определения меди в бронзах [889], алюминиевых сплавах [429], сыворотке крови [1690] и др. 2,7-Бисазопроизводные хромотроповой кислоты [437] дают с медью контрастные цветные реакции в кислой среде (рН 1) и позволяют определять медь в присутствии 50ъ 100-, 400- и 1000-кратных количеств )з!1, Со, Ре(П!) и А! соответственно.
Реагенты и их комплексы экстрагируются и-бутанолом в присутствии органических оснований. Для колориметрического определения 2 10 ' — 1 1О ' М меди(!1) при рН 7,0 — 11,5 предложено испольэовать л-нитробензолазохромотроповую кислоту [1335] и пиридилазохромотроповые кислоты [1331]. Описано применение аминометилазо П1 [873], стильбазо [53], кальцихрома [1176], прочного сула фонового черного Г (2-(4-сульфонафтилазо)-8(2-оксинафтилазо)-1-нафтил-3,6-дисульфокислоты) [812], Весьма интересны высокочувствительные фотометрические реагенты на медь пикрамии Р [58] и пикрамии-эпсилон [169]. Пикрамин Р (2-(пикраминазо)-3,6-дисульфонафтол-1) [58] реагирует с ионом меди(П) в кислой среде (до 0,7 М НС!) с образованием окрашенного комплексного соединения с отношением 1:1 (амо = 1,67 10').
В 0,7 М НС! можно определить 1 — 70 мкг/ мл меди. Синтезирован и использован для фотометрического определения меди пикрамин-эпсилон [169, 743] (2,4-динитрофенил-(б-азо-2)-1-нафтол-3,8- дисульфокислота), который образует в сильнокислых средах два соединения: СиК с е»е =(26 5~0 2) 1О' при и СиКз с шы =(44 5 ~0 3) 1О'. Разработан метод определения 0,25 — 40 мкг меди в 25 мл в 0,2 М НС! или Нг!Оз, Не мешают: любые количества щелочных и щелочно- земельных металлов; 2 10'-кратные количества Рг), А8, Уп, Сс(, Те, Мп; 2 10 — 10-кратные количества Ое, Вз, Те, А1, РЗЭ, ТЬ, РЬ, ЫЬ, БЬ; 1000- кратные количества Аз, Ве; 500-кратные 1и, Со, Мо,г".г; 50 — 100-кратные зУ, Ч, Сг, Оа.
Пикрамин-эпсилон в 4 — 5 раз более чувствителен, чем пикрамин Р и бицннхониновая кислота. Определение меди с ликрамином-злгияон (!69) Аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую 0,25 — 40 мкг меди, переносят в мерную колбу (25 мл), приливают столько 5 М НС! нлн Н!ЧОз, чтобы после доведения до метки кислотность раствора была О,! — 0,2 М; вносят 40 мг аскорбиновой кислоты, ! мл 85%-ной НзРОм перемешивают и через 5 мнн приливают 1,0 мл О,!%-ного водного раствора реагеита.
Полученный раствор доводят до метки водой н через !О мин измеряют оптическую плотность при 550 им относительно раствора реагента. Содержание меди находят по градуировочиому графику. В присутствии больших количеств серебра или свинца определение ведут в среде Н!ЧОз, при наличии палладня в раствор дополнительно вводят 1,5 г зиаС), Пикрамин-эпсилон применен для определения меди в теллуридах германия с добавками свинца и висмута, никелевых электролитах (среда НС1) и в серебре (среда Н)з)Оз [169]), в электролитах горячего хромирования и производственных сточных водах [288]. Этилендиаминтетрауксусная кислота позволяет определить большие и малые количества меди практически во всех ее сплавах, содержащих 1 — 90% меди.
Реагент образует с ионом меди(11) в буферной зоэ среде с рН 4 — 6 окрашенное в интенсивно синий цвет соединение [625, 1077, 1439]. Определению меди мешают Ч(1Ч), Х1, Сг(П1), Я', Г, СХ, ЗСХ . ЭДТА использована для спектрофотометрического определения меди в концентрациях меньше 810 М [1104] с о, (0,0!. Для фотометрнческого определения используют также аминоуксусную [1270], диэтилентриаминпентауксусную [830], этнлендиамин-Х,Х'-дн-а-пропионовую [940], 2,2-диаминоднзтилэфнр-Х,Х,Х',Х'-тетрауксусную [825], 1,2-диаминоцнклогексантетрауксусную [829], диаминоциклогексантетрауксусную кислоты [1437], этилангликольбис+аминоэтиловый эфир Х,Х'-тетрауксусной кислоты [828].
Высокой селектнвностью характеризуется также предложенный спектрофотометрнческий метод определения меди в растворах для гальванических покрытий [!080], содержащих пропилендиаминтетрауксусную кислоту, основанный на образовании трехкомпонентного комплекса меди с триэтентетрамином и ноднд-ионом при рН-10, При одновременном содержании в материалах Сп(П), Сг(П1) и Сг(Ч1), варьируя рН раствора и используя закон адцитивности, определяют содержание каждого элемента по окраске их комплексов с 1,2-диамино-цие-циклогексан-Х,Х,Х',Х'-тетрауксусной кислотой [1479].
Реакции лигандного замещения между комплексами Еп, М8, Сп и Х! с кальмагитом (натриевой солью 3-гидрокси-4-(2'-гндрокси-5'-метилфеннлазо)нафталин-1-сульфокислоты) и ЭДТА положены в основу одновременного кинетического определения 10' М этих элементов [1995]. Определению меди этим методом в природных и питьевых водах не мешает присутствие РЬ, Сг, Мп, Со, Ее и Сд. Онеимы и нх производные. Беизоииоксим (нупрон) образует с ионом меди (1) окрашенный комплекс [1725], экстрагируемый нзоамиловым спиртом; предварительно медь(П) восстанавливают до меди (1) хлоридом гидроксиламина.
Погрешность определения меди 0,5%. Быстрое колориметрическое определение меди в присутствии А8, Уп, Сд, Х!(П), Н8(П), РЬ(П), Мп(П), Ее(П1), Со(П) (1:2000) при рН 5 — 7 возможно с применением метилового эфира 2-изатоксима [966]. Комплекс меди с салицилальдоксимом экстрагируют хлороформом из раствора с рН 5 — 8 н измеряют оптическую плотность экстракта прн 365 нм с погрешностью 3,7%. Возможно совместное определение меди и никеля в их смесях [732].
Метод применен для определения меди в золоте и сурьме высокой чистоты [1656], пигментном оксиде железа [44]. 3-Бромпроизводное салицнлальдоксима пригодно для экстракционно-фотометрнческого определения меди после экстракции ее комплекса хлороформом. Градуировочный график прямолинеен для 0— 32 мкг Сп в 10 мл СНС!з [1800]. Хинолин-2-альдоксим образует с ионом меди(1) при рН 4,5 — 8,5 соединение лимонно-желтого цвета, растворимое в воде и зкстрагирующееся из водной фазы изоамнловым спиртом [1462].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
