В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Более чувствительным реагентом, чем ДДТК-Ыа, являются днэтнлдитиокарбаматы кадмия [560], свинца [292, 538], цинковые соли ДДТК и ее производных [1350, 140Ц, нз которых наиболее используется его дибензнлдитиокарбамат [1345, 1402, 1507, 1637, 1702, 1802]. цинковая соль дибензнлдитиокарбамнновой кислоты среди других производных является лучшим реагентом. Определение меди возможно в присутствии железа (П1), никеля н кобальта. Экстракт днбензилднтнокарбамата меди в СС14 устойчив к действню света.
Проведение реакции в среде 1 М Н,БО4 (диэтнлднтнокарбамат в этих условиях неустойчив) допускает наличие в растворе Ге, Ы(, Со. Для последовательного спектрофотометрнческого определения меди в присутствии висмута в металлическом свинце нз экстракта, содержащего дибензилдитнокарбаматы меди и висмута, последний реэкстрагнруют 7М НС1, 3 — 8 мкг/г меди определяют прн 48 нм (5„=0,0! —:0,03) [1802]. Определение меди в медных шлаках с этим реагентом предпочтительнее, чем с днтизоном [1507].
Днбензнлдитиокарбамат цинка использован для определения меди в хроме [1196], свинце [1802], сточных [743, 787] н промышленных [358] водах, в растительных материалах [768]. Хорошим примером обменных реакций, прнменяемых в анализе, являются способы экстракционно-фотометрического определения меди с использованием в качестве реагента ДДТК-РЬ [292]. Изучена кннетнка экстракцнн меди раствором ДДТК-РЬ в хлороформе [293], а также влияние некоторых элементов при фотометрическом определении меди [92Ц. Фотометрнческому определению меди путем экстрагнрования ее ДДТК-РЬ в хлороформе не мешают Ан, Рд, Рц Сз(25 мг), Те, Т1, БЬ (100 мг), Со, %, Ге(П1), Мп (1 мг).
В присутствии тартратов не мешают также большие количества А1, Сг, М8, Са, Сд, Бп, У, Мо, Ре, Аа, Мп, Па, Аи(П1). Мешают определению А8, Т!(П1), В1, Н8(П). Диэтилдитнокарбамат свинца [1245] используют для определения меди в растворах, содержащих никель н кобальт [233, 295], в индии [25], в полупроводниковых соединениях типа АпВ"' [44Ц, в селенндах кадмня и свинца [232], молнбдатах галлия и свинца [538], в растворах солей цинка и кадмия, а также для анализа воды высокой чистоты н природных вод [11, 273, 1268, 175Ц и электролитов для гальванического цинковання [534].
В качестве реагента применяют также комплекс свинца с бис(4-сульфобензил)днтиокарбаминовой кислотой [1703], Производные дитиокарбаминовой кислоты с гетероцнклическими заместителями имеют несколько большую чувствительность по сравнению сдиэтилднтиокарбаматами. В монографии[92] подробно описано прнмененне этих реагентов. Пирролнднндитиокарбамат натрия пригоден для определения меди в металлургическом сырье, стали, сплавах.
В отсутствие висмута оптическую плотность органической фазы измеряют при 436 нм, в присутствии висмута и таллня медь определяют дифференциальным методом. Железо удаляют экстракцней метнлнзобутилкетоном. Кроме СС!ь обычно используемого для экстракции комплекса меди, применяют нафталин нли вводят поверхностно-активные вещества.
Пнперидинднтиокарбамат пнперндиння образует с ионами меди(П) соединение, экстрагнруемое прн рН 10,5. Для связывания Ге(П), Ре(П1), Уп и Мп применяют смесь пнрофосфата натрия и цитрата аммония. Кобальт и никель маскируют днметилглноксимом. Морфолиндитнокарбамат морфолнння применяют для определения 0,004— 0,04% меди в биологических материалах с погрешностью 6%. Пентаметилендитиокарбамат пнперидина [1539] образует с ионом меди(11) растворимый в воде комплекс, легко экстрагируемый четыреххлористым углеродом. Желто-коричневый экстракт (см4=1,35 10 ) устойчив в течение нескольких часов и может быть использован для экстракцнонно-фотометрнческого определения меди.
Закон Бера соблюдается прн содержании меди менее 2,4 мкг. Определению меди мешают железо(111), кобальт, никель, цинк, марганец(11). Железо и цинк маскируют цнтратом, марганец — пнрофосфатом, ннкель н кобальт — днметнлглиоксимом. Пентаметиленднтиокарбамат пнперидина использован для определения меди в катализаторах [972]. Пиперазинбисдитнокарбамат образует с медью при рН 1 — 14 желто-бурое соединение, которое экстрагируют органическим раствоРителем илн стабилизируют поливиниловым спиртом [1164]. 3,5-Днфенилпнразолиндитнокарбамат натрия вдвое повышает чувствительность определения меди по сравнению с другими арнлзамещенными. В качестве аналитических реагентов использованы также глнцнн- дитиокарбамат аммония [1100], бутил- дибутилдитиокарбаматы [629], ди(оксизтил)днтиокарбамат [784, 1793], зтилен-1,2-бис(фенилдитиокарбамат)диаммоння [180 Ц, феннлдитиокарбамат аммония и производные фенилдитиокарбаминовой кислоты [1410, 1719], диэтилдиселенокарбамат натрия [89].
Дитизон. Ионы меди(11) образуют с дитизоном однозамещенный комплекс красно-фиолетового цвета и двузамещенный желто-коричневого цвета, экстрагируемые органическими растворителями [213, 1000]. Экстракты дитизоната меди в ССЬ чувствительны к свету и нестойки во времени (медь определяют по ),„хе550 нм). В любом количестве мешают сульфид- и тиосульфат-ионы, ферроцианид, тартрат- и цитратионы, которые несколько подавляют экстракцию дитизоната меди. Мешают ионы золота, палладия и серебра.
Последние можно связать иодид- или бромид-ионами илн резкстрагировать дитизонат серебра 0,5М НС1. В присутствии ионов цинка до 10'-кратного количества экстракцию дитизоната меди проводят при рН 1 или промывают экстракт 0,1 М НС1, ионы железа(111) мешают до 1О'-кратного количества. Ионы кобальта и никеля при высокой концентрации мо.-ут зкстрагироваться вместе с ионами меди, если испытуемый раствор недостаточно подкислен. При рН(2 не мешает 10'-кратное количество этих ионов. Ионы индия, кадмия, свинца и таллия(1) не мешают определению, если их концентрация не превышает концентрацию ионов меди более чем в 1О раз.
Определение меди дитизоном проводят как в экстракте [262, 1000, 1817], так и в водно-ацетоновой среде без зкстракции [1324]. Определение меди в кадмии(2621 1 г метвллячесвого кадмия обрабатывают смесью!О мл НС1 (1:3) и!Π— 15 капель копи. Н1ЧОь После растворения металла раствор упврпввют почти досуха длв удвлеппв оксидов азота, обрабатывают небольшим количеством дистиллированной воды, переносят в колбу (50 мл) и рвэбввлвют этот раствор до метки.
Длв установления рН 1 в стакан (50 мл) вводят 20 мл исходного влвлпэпруемого раствора квдмпв, в другой — 20 мл О,! М НС!, и в обв растворе вносят по 1 — 2 капли 0,01%-ного раствора метвлвполетв в качестве ппдпквторв. Затем в первый етвквв е исходным раствором добввлвют необходимое количество 1 М НС! плп 1 М ХН1 до одинаковой со свидетелем окраски. После установлевив количества добавляемого НС! плп ХНь необходимого для создания рН 1, отбирают еповв 20 мл исходного раствора в колбу (25 мл) и туда же добввдают предварительно установленное количество НС1 влп вммпвкв; доводке смесь бпдпетпллятом до 25 мл.
Иэ этой колбы отбпрвют 10 мл исследуемого раствора ео эпвчепвем рН 1 в делвтельпую воронку, вносят туда же 5 мл 0,005%-ного раствора двтпэопв в хлороформе и взбалтывают в течение 15 мпв, после чего нижний хлороформпый слой переносят в кювету (!О мл) и определяют оптическую плотность раствора с применением желтого светофильтре, Чувствптельноеть определеппк ! 10 '%; отпоевтельея погрешность 1% (>5 миг/ мл меди) ! 0% (О,! мкг! мл).
Дитизоном медь определяют в арсениде галлия [1047], теллуре [1814], соединениях урана [1344], никелевых электролитах [536], водах [373, 733] и др. В работе [1696] использован диметилдитизон. Рубеановодородиая кислота (дитиоонсамид) образует с медью(11) окрашенное в оливковый цвет труднорастворимое в воде комплексное соединение [44], стабилизируемое в присутствии защитных коллоидов в устойчивую суспензию, которая может быть использована для фотометрирования [119Ц. 1!О В спектре поглощения комплекса два максимума: 465 и 690 им. Закон Бера соблюдается только при 690 нм [44].
Оптимальное значение рН 3,8 — 4.3. Чувствительность реакции рубеаиоводородной кислоты с ионом меди(11) даже в присутствии мешающих ионов равна 5,0 1О 'г/мл [961, 1359, 1512, 1549]. Возможно определение свыше 0,005% меди в присутствии 400-кратных количеств Се), 100-кратного Ге(1Щ, 1000- кратного А1, Мй, Мп [22, 1359].
Разработаны спектрофотометрические методы определения меди с рубеановодородной кислотой в присутствии висмута [95Ц, в магнии и магниевых сплавах [1786], сталях [22, 113Ц, воде [!783]. При одновременном определении меди, кобальта и никеля при рН 9 окраску спектрофотометрируют при различных длинах воли [119Ц. Определение меди в виде ее рубеаната затруднено малой растворимостью комплекса.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
