В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 26
Текст из файла (страница 26)
8-(Нонилфенил)-сульфониламинохинолин является активной составляющей препарата ЫХ 34, который образует с медью экстрагирующийся окрашенный комплекс [1527]. Сц(1) определяют с применением 6,7-диметил-2,3-ди(2-пиридил)хиноксалина. Комплекс с соотношением Сц:К=1:2 поглощает при 514 нм [1728, 1730]. Спектрофотометрическое определение меди с этим реагентом становится более чувствительным в присутствии метилового оранжевого [1025]. Комплекс меди с "тетра" (бис(4-натрийтетразол-5-азо)этилацетат) образуется при рН 3 — 9; чувствительность реакции 0,02 мкг/мл, комплекс фотометрируют при 535 нм [656]. Подчинение закону Бера наблюдается в интервале концентраций от 0 до 220 мкг в 50 мл раствора.
Кроме меди, цветные реакции с "тетра" дают !ь(!(П), Со(11), Р!!(П), Ее(1!), Ре(П1), л.п(П), Сд(П)„Р6(П), А8(1), Нй(11). Однако 2п(11), РЬ(11), Сд(П) реагируют с "тетра" только в нейтральной и щелочной среде и при рН 6 не мешают определению меди. Действие железа можно устранить переводом Ре(П) в Ее(П1) и последующим связыванием его фторидами. Анионы определению не мешают. Фотометрическое определение меди с макроциклическими соединениями отличается высокой избирательностью. Использован комплекс меди с 577,12,!3,14-гексаметил-1,48,1!-тетразоциклотетрадека4,11- диеном (ГМТД) (для определения в металлическом никеле [405], меди, стали и чугуне [1867]).
Медь количественно реагирует с 14-членными тетраминами при рН 5 в течение 5 — 10 мин. Градуировочные графики линейны в широкой области концентраций меди — вплоть до 0,5 мкг/мл. Интервал определяемых содержаний меди составляет 0,1 — 0,6 мг в 25 мл ()ю5 см, Хю 510ле520 нм), при использовании расширенной шкалы пропускания (от 100 до 90%) — 0,02 — 0,1 мг меди в 25 мл. Определению не мешают значительные избытки железа, никеля, алюминия, что позволяет определять медь прямым фото- метрическим методом при содержании ее 0,5 — 5% [1867].
Определение меди в сплавая на основе никеля, иевлева и цинка Напеску 0,5 — 1 г растворяют в 15 мп конц. НС1, добавляя в конце по каппам Н(ЧОь переносят в мерную колбу (50 мп) п разбавляют водой до метки. Аппквотпую часть переносят в мерную колбу (25 мп), прпбапппют 0 1 — 0 2 г цнтрата натрия, 0 1 г ГМТД, доводят до рН 7 — 8 аммиаком, вмдержпаают па водяной бане прв 50 — 60'С а разбавляют водой до метки. Оптическую плотность взмеряют прп 5Ю пм относительно раствора сравпевпя, прнготоппевпого так же, по без ГМТД.
Повышение селективности фотометрического определения меди достигается экстракцией бутанолом ее соединения с дибензо-18- крауном-6; в качестве противоиона используется цинков, в присутствии которого возможно определение 2 — 40 мкг Сц [1427]. г(-Бензонлфеннлгидрокенламнн позволяет определять медь в присутствии железа без разделения в латуни, бронзе и силумине [454]. При фотометрическом определении меди с нитрозо-К-солью комп- 99 лекс экстрагируют трибутиламином [49]. Фенол и хлорамин Т в присутствии меди дают желтое окрашиванне, интенсивность которого пропорциональна ее концентрации. Комплекс образуется в щелочной среде, молярный коэффициент экстинкции при 410 нм б равен 2,32 1О . Этим методом медь определяют в высокочистом кремнии [1220].
Салицилальдегидгидразон образует при рН 7,5 — 8,7 окрашенное комплексное соединение с соотношением 1:1 (яме= 7,8.10'); его применяют при определении меди в латуни, бронзе, алюминиевых сплавах [1547]. Использованы также [216] 2-пиридинкарбальдегид-2-оксианила, 4,4'-дифенилсемикарбазон 2-пиридилальдегида [1174], 2-окон-1-нафтальдегид [1545]. 1,5-Дифенилкарбазид образует с медью в щелочной среде комплекс оранжевого или красно-фиолетового цвета, растворимый в бензоле и изоамиловом спирте (ям5 = 1,58 10' при рН 9) [1733].
Закон Бера соблюдается при концентрации меди 0,01 — 0,26 мкг/мл. При рН 11 — 12 Х „=540 нм; я=5,5.10' [1664], Мешают определению меди Н8(П), Х1, Со„Сб, Ее(П1), Мп(П). Влияние ртути устраняют добавкой иодида калия, а влияние остальных металлов — добавкой цитратов и фосфатов. Использована также зеленая окраска комплекса меди с Х-салнцилиденсемикарбазидом [217].
Дифенилкарбазон образует с медью комплекс, легко экстрагирующийся бензолом [990]. Окрашенные экстракты комплекса подчиняются закону Бера в области концентраций 1,1 — 7,6 мкг в 15 мл раствора. В оптимальных условиях определения меди (рН 4 — 5) дифенилкарбазон не образует растворимых в бензоле соединений со многими ионами. Определению мешает ртуть, а также более чем 100-кратные количества Х1, Сд и РЬ. При определении 0,1 мкг погрешность оп е- ределения равна 4%. При использовании в качестве экстрагента метилизобутилкетона ь,„=530 нм; я=7,610'.
Дифенилкарбазон применен для определения меди в стали (после экстракции ее комплекса при рН 4 — 5 бензолом) [32Ц. Оксалилгидразид в присутствии ацетальдегида при рН 5 — !О образует с медью растворимое в воде комплексное соединение фиолетового цвета (еыз = 2,95 1О") [363, 1083], используемое для определения микроколичеств меди. Этим методом можно определить 2,0 1О' — 3,0 1О '% без экстракции. Метод обладает значительно большей избирательностью, чем дитизонатный и диэтилдитиокарбаматный. Определению меди мешает только кобальт. При соотношении Сц:Со=1:1 погрешность определения 5%. Метод применен для определения меди в сталях, металлах, водах [835, 896, 1654]. Цветные реакции с медью, используемые для ее фотометрического определения, дают также гидразнды муравьиной, уксусной, малоновой, пропионовой, щавелевой и изоникотиновой кислот [763, 1005, 1115, 1827], а также 2-пиридилальдегид-2-пиридилгидразид [1206], 1,5-дифенилкарбогидразид [1587], фенилсемикарбазид [547].
Оксалилгидразон [1027, 1563], оксалилдигидразон бисциклогексанона [1646], салицилальдегид гидразона [1547] и пиридил- [962] или хннолилпроизводные [770, 821, 1471, 1625] гидразона в нейтраль- юо ных или щелочных средах образуют с медью(11) пригодные для ее фотометрирования окрашенные соединения. Комплекс с хинолин-2- альдегид-2-хинолилгндразоном не разрушается даже в присутствии ЭДТА [747, 1625]. Упоминаются также 1-пиколиноил-2-(2'-оксибензилиден)гидразин [575] и Х-салицилиденсемикарбазид [217], Бисциклогексаноноксалилдигидразон обладает достаточной селективностью к ионам Си(11) [1646]; окрашенное соединение имеет максимум светопоглощения при 595 нм.
Скорость развития окраски и ее устойчивость завися~ от природы компонентов буферных смесей и рН. В присутствии большого количества ионов аммония (более 0,5 мл концентрированного аммиака в 50 мл раствора) окраска развивается мгновенно, но ее устойчивость невелика. В боратном буферном растворе окраска развивается за 10 мин и устойчива в течение 3 ч.
В присутствии цитратов устойчивость окраски понижается. Оптимальный рН равен 8 — 9, при его повышении стабильность окраски уменьшается. Медный комплекс нерастворим в органических растворителях. Определению мешают роданиды, цианиды, тиосульфаты. В присутствии кобальта (до 40 мкг) и никеля (до 200 мкг) развитие окраски комплекса с медью подавляется. Не мешают определению свинец, цинк, кадмий (до 500 мкг); железо, алюминий рекомендуется связать в цитраты.
Бис(циклогексанон)оксалилгидразон применен для определения меди в припоях [4ЗЦ, в сталях [1121, 1784], в воде паровых котлов [1732] и др. Азосоединения. Применение азосоединений в фотометрических методах определения меди подробно описано в монографии [209]. Наиболее широко используются 4(2-пиридилазо)резорцин (ПАР) и 4-(2-пиридилазо)-1-нафтол (ПАН).
Обзор методов определения меди и других элементов с ПАР дан в работе [1647]. В присутствии тартрата н ацетата можно с помощью ПАР определять до 45 мкг Сц в 50 мл раствора с погрешностью 5% [643]. Спектрофотометрирование комплекса меди с ПАР проводят при 500 нм (я =7,18 10 ) [643]. Высокой избирательности можно достичь в кислой среде в присутствии НзОз [601]. Медь взаимодействует с ПАР, образуя комплекс с я=2,71 1О . В присутствии НгОг при рН<3 устраняется мешающее влияние многих ионов. К раствору сульфата меди в мерной колбе (50 мл) прибавляют !Π— !3 мл воды, 5 мл 3%-яого раствора НзОь 5 мл 0,05 ~ного раствора ПАР я доводят до метен водой.
После добавления каждого компонента содержимое колбы перемешивают. Необходимую кислотность (рН 1,5 — 2,5), ори которой влияние сопутствующих элементов минимальное, создавали добавлением о,! м н,хО, иля НХОь или 0,1 М ХаОН. Оптическая плотность окрашенных водных растворов пропорциональна концентрации в диапазоне О,!2 — 2,5 мкг1мл меди. Определение меди с ПАР [1447] становится высокочувствительным, если его проводить в присутствии хлорнда тетрадецилдиметилбензиламмонна. Ионный ассоциат зкстрагируется хлороформом при РН 9 7 (еже = (805~007).10 ).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
