В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 21
Текст из файла (страница 21)
В присутствии тартрат-, цитрат-, оксалат-ионов, молочной кислоты н сульфо- во в! 6. Зак. 2245 салициловой кислоты лучшие результаты получаются при использовании в качестве металл-индикатора ПАР, а в присутствии фторид-ионов целесообразно использовать хромазурол Б [1713]. В качестве селективного титранта в последнем случае рекомендуется использовать этилендиамннтетраметилфосфорную кислоту при рН 6,1 [132Ц. "Тетра". Тетрабис(4-натрийтетразолилазо-5)-этилацетат ("тетра") образует с медью(11) в интервале рН ! — ! ! комплекс фиолетового цвета. При титровании меди в растворах с рН<8 раствором ЭДТА в присутствии "тетра" как металл-индикатора наблюдается контрастный переход фиолетовой окраски в зеленую. В щелочной среде индикаторный переход менее отчетлив.
Комплексонометрическому определению меди не мешают Со, Х1, Еп, Сд, РЬ в концентрациях, не превышающих 2,5 мг/л. В кислой среде при рН<4 большие количества А! и Мп не мешают определению; Ре(П() в этих условиях можно маскировать фторидами. Метод может быть использован для определения меди в сплавах на основе меди, алюминия, магния, марганца. Чувствительность метода 10 мкг! мл [389, 53 Ц. Глнцннтнмоловый синий. Индикатор пригодендля прямого комплексонометрического титрования меди в кислой среде, он лучше, чем ПАН, благодаря хорошей растворимости комплекса и более четкому переходу окраски от синей к желтой или зеленой. Мешают Х! и Ее(1П) [97Ц.
Разработана методика определения меди в сплавах титрованием ЭДТА с глицинтимоловым синим при рН 5,5. Медь прн этом из раствора предварительно экстрагнруетсяв виде днэтилдитиокарбаматного комплекса [76]. В качестве нового комплексонометрического индикатора предложен глициннафтоловый фиолетовый (4-л-нитрофеннлазо)-2-глицинометил-!-нафтол, который с Сп(П) при рН)10,5 образует красно- фиолетовый комплекс, благодаря чему можно проводить прямое тнтрование раствором ЭДТА [87Ц, Другие индикаторы. При комплексонометрнческом тнтровании меди при рН 3,5 — 5,5 (20 — 35'С) используют кальхицеин, который образует с медью желто-зеленый комплекс, экстрагнруемый хлороформом. Фторидом устраняется влияние Ве, А! и ()(У1); свинец осаждают в виде сульфата [1235].
Использование сульфарсазена позволяет комплексонометрически определять 10 — 80 г)л меди в тартратных растворах химического медиения [1874]. Для комплексонометрического титровання меди при рН 9 — 10 используется 1,2-диаминоциклогексантетрауксусива кислота [1347] (переход окраски нз желтой в фиолетовую). Осадок меди с дифенилкарбазоном растворяют в смеси (1:9) НХО~ и ацетата, устанавливают РН 4 — 7 и титруют медь раствором ЭДТА до исчезновения красной окраски раствора [130Ц. Метод пригоден для определения 0,05 — 5 мг меди в легированных сталях, медных рудах и др.
Для определения меди использован окислительно-восстановительный индикатор варнаминовый синий В. Вследствие его медленного аз окисления четкость перехода окраски незначительна; добавление роданида аммония улучшает переход окраски в КТТ от фиолетовой к зеленовато-голубой [1780]. Титрование проводят при 20'С сразу после добавления роданнда аммония при рН 5,0 — 5,5. Мешают ионы, образующие устойчивые комплексы с ЭДТА (Сд, Х1, Со, Мп), не мешают до 200 мг М8, до 100 мг Са; Ре(1П) маскируют фторидом аммония.
В качестве индикатора для косвенного определения 2 — 70 мг меди были применены: цинкон [1570], Х,Х'-бис(2-окснэтнл)дитиоксамид [1788]. Не мешают определению щелочные и щелочноземельные элементы. Описаны методики комплексонометрического определения меди в гальванических ваннах с использованием водного раствора гематоксилина (рН 3,0). Определению не мешают магний и щелочно- земельные элементы [1139]. Виолуровая кислота (оксим аллоксана) рекомендуется в качестве индикатора для комплексонометрического титровання меди при рН 5 — 8 [556]. Для увеличения контрастности перехода в конечной точке в раствор прибавляют фуксин. Определению не мешают значительные количества щелочноземельных металлов.
Тиокарбонат калия в щелочной среде с попами меди(11) образует растворимый комплексный ион красного цвета более устойч!звый, чем комплекс Сп(11) с ЭДТА, что позволяет использовать тиокарбонат как металлохромный индикатор [1209]. Разработана методика прямого комплексонометрического титрования 1 — 13 мг Сп(П) в пиридиновой среде (рН 6) в присутствии индикатора галлеина. В точке эквивалентности синяя окраска индикатора переходит в красную. Определению не мешают щелочные и щелочноземельные элементы [14]. Разработана методика комплексонометрического титрования меди(П) в слабокислой среде в присутствии Х-метиланабазин-а'-азо-6- м-аминофенола [235] до перехода малиновой окраски в желтую или желто-зеленую или в присутствии азнда натрия [!613], в последнем случае коричневый комплекс меди с азндом натрия переходит в ее синий комплексонат.
В качестве индикаторов используют также диметнлглиоксим (в аммиачной среде) [1072], Х-бензол-Х-фенилгндроксиламин [946], 3-карбокси-4-гидрокси-4'-нитроазобеизол [1073], 3,3'-диоксибензидинтетрауксусную кислоту [1249], 4,4'-диаминостильбентетрауксусную кислоту [! 248], 1-(2,4-динитробензол)-2-ацетилгидразин [1295], красители — устойчивый сульфоновый черный Е [813] и дисперсный желтый ОО [1474], а также редокс-систему, состоящую нз смеси З,З-диметилнафтидина с Ее(П1) и Ре(П) [1018] Вместо ЭДТА при комплексонометрическом определении меди используют также 1,2-диаминоциклогексан- Х,Х„Х'Х'-тетрауксусную кислоту(комплексон Гт') [1068, 1619, 1769], этнлендиамин- Х,Х,Х',Х'-тетра-н-пропноновую кислоту [! 579], этилендиамнн-Х,Х'-диянтарную кислоту [33].
Дитиокарбаминоуксусная кислота маскирует медь в присутствии ЭДТА при рН 2 — 6 [874]. вз Физико-химические методы комплеисоиометрии Точность комплексонометрического титрования можно повысить, если его окончание устанавливать злектрохимически, фотометрически или каким-либо другим методом. Амперометрнчесинй метод. Титрование проводят как с жидкими (ртутными) [1346, 1442], так и с твердыми (платиновыми) [1125, 1764] электродами по току восстановления меди(П). Для амперометрического определения меди ЭДТА с капельным ртутным электродом разработан метод, который может быть использован при ее определении в смазочных маслах [1442].
В методе, описанном в работе [1125], титрование ЭДТА ведут на аммиачном фоне при рН 9 по току восстановления Сп(11) при 0,2 В на вибрирующем платиновом электроде. Используют также два индикаторных поляризованных платиновых электрода. Медь (!в 150 мг) титруют ЭДТА при РН 2 — 2,5 [!764, 1765]. Вместо ЭДТА можно применять тетразтиленпентамин [!194] (0,1 — 1,5 мг Сп определяют с погрешностью 1%) или тризтилентетрамин [893]. В последнем случае титрование проводят в 0,1 М фталатном буферном растворе, подкисленном до рН 5,5. Потеицнометричесинй метод.
Небольшие количества меди можно титровать раствором ЭДТА, используя медный электрод. Чаще работают с платиновым индикаторным электродом [74, 75, 815, 1520]. Используют также 1,2-диаминоцнклогексан- Х,Х,Х'Х'-тетра- уксусную кислоту [1519]. В качестве индикаторной предложена система Ре(1П)) Ре(П) [424, 1355]. Изучено комплексонометрнчес кое титрование меди в аммиачном растворе с рН 9,7 с вращающимся платиновым электродом при постоянном токе [144Ц. Возможно прямое н обратное титрование меди и предложены методы потенциометрнческого определения ее в растворах, гальванических ваннах и сплавах [3Ц.Титрованне проводят ЭДТА с платиновым электродом или используют электродную пару платина — вольфрам [75]. Применение двух электродов дает лучшие результаты в случае прямого тнтрования.
В присутствии никеля медь титруют по методу, описанному в работе [! 619]. Для комплексонометрического потенциометрического титрования Сп(11) в ацетоне, ацетоннтриле, метаноле и смесях метанола с водой предложено использовать нонселектнвный электрод с твердой мембраной из СпБ+АйгБ. При титровании меди раствором ЭДТА отмечают резкий скачок тнтрования [1550]. Другие элеитрохнмнческне методы. Предложен хронопотенциометрический метод определения меди в водных растворах [1556]. Комплексонометрическое титрование меди проводят со стационарным ртутным электродом типа "висячая капля*' [117], что позволяет определять медь в присутствии висмута и цинка. Предложен метод дифференциального полярографического титрования Сп(11) раствором комплексона П! с использованием двух поляризованных электродов [210, 410].
При высокочастотном титровании четкий излом кривой наблюдается при использовании растворов, забуферированных ацетатной смесью (РН 5,3) [335]. КондуктоВ4 метрическое титрование растворами ЭДТА дает возможность определить 2 10 ' г меди со стандартным отклонением 5,6% [1126]. Снектрофотометрнческнй метод. Весьма ценным является титрование меди(11) ЭДТА [614, 625, 1648] со спектрофотометрической фиксацией точки эквивалентности. Разработан метод спектрофотометрического последовательного тнтрования меди и железа в растворе [1743]. В основу метода положена способность комплексона образовывать в слабокислой среде более прочный комплекс с железом(111), чем с медью.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
