В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 16
Текст из файла (страница 16)
Дн-(4-фенил)тиосемикарбазоны 1,2-дикетонов использовались для разделения на А!эОэ смеси Сь), Сц, Н8, РЬ и я.п [1436]. Отделение меди методом ТСХ заканчивают иногда денситометрическим ее определением. Разделение Сц и Сь) с последующим денситометрическим определением проведено методом восходящей ТСХ на слоях силикагеля КСК элюентами, содержащими н-бутанол, бензол, Н)ь(Оь и НС! в различных соотношениях. Наилучшей оказалась смесь (60:32:5,8) н-бутанол — бензол — 1 М Н)ь(Оэ — конц.
НС1. Медь в концентрации 0,059 мкг(' мл отделяют от 5000-кратных количеств кадмия [109], что позволяет определять до 2 1О '% меди в сульфиде кадмия. В методе [584] денситометрически определяют медь после ее отделения от кобальта и никеля с помощью рубеановодородной кислоты в метаноле. Предварительное экстракционное концентрирование тяжелых металлов в виде диэтилдитиокарбаматов и разделение методом ТСХ на пластинках Силуфол с визуальным иденснтометрическим определением разделенных комплексов непосредственно в хроматографнческих зонах позволяет определить медь в сточных и природных водах на уровне ПДК (0,1 — 0,5 мкг)'мл) с относительным стандартным отклонением О,! [609].
Бумажная хроматография (БХ) Для отделения меди от ионов других элементов используют разнообразные варианты метода хроматографии на бумаге [1012, !032]. В этом методе используются различные виды бумаги: ватман [!477], фильтровальная [623, 1420], импрегнированная ионообменная бумага [!614]. Широкое применение в практике аналитической химин нашел способ разделения с помощью хроматографии на бумаге, импрегнированной различными органическими и неорганическими осадителями: койевой кислотой [1806), оксихинолином [1418, 142!], дитизоном [1420].
Описано хроматографическое отделение Сп на бумаге, пропитанной рубеановодородной кислотой [623], а также на бумаге, импрегнированной алифатическими а-гидрокснмамн и а-бензоииоксимом [1034], Наибольшее число работ посвящено изучению различных систем подвижных фаз: СНэСООН вЂ” насыщенный и-бутанол [142!], н-бутанол [1806], н-бутанол — конц. НС! [1679], ацетон — НС! — Н70 [432], этанол — 5 М НС1 [673), ацетон — НС! [108], изопроцанол — 1 М НС! — НтО [1477]. Значения )г для иона Сп(П) различны для различных вариантов / бумажной хроматографии.
Так, при разделении смеси Сц, Со, % и Сь) методом одномерной восходящей хроматографии в системе ацетон (87 об,%) — конц, НС! (8 об.%) — НтО (5 об.%) для Сц(П) Л вЂ” — 0,77, в то время как при разделении этой же смеси методом радиальной хроматографии в системе ацетон(8,5 об %) — 2 М НС! (12 5 об %)Я7=0 70 [1856]. Методы бумажной хроматографии применяются для разделения разнообразных смесей элементов, содержащих медь. На бумаге, обработанной оксихииолииом, проводили разделение смеси Сц с Ее, %, Со, Сь), Мп, М8 [1418], Сц с Хп [1379]. Описано разделение ионов Сп, Ее, )ь)! и Мп на бумаге, пропитанной койевой кислотой, с использованием в качестве подвижной фазы и-бутанола (рН 3,5) [1806]. Исследовано [1477] поведение ионов Сп, %, Со, Ре, Мп, Сг, У и Т( при бумажном хроматографировании их комплексов с салицилгидроксамовой кислотой на бумаге ватман )ьр 1.
Приведены результаты разделения ряда смесей ионов при применении в качестве подвижной фазы смеси изопропанол (40 об.%) — 1 М НС! (5 об.%) — НтО (5 об.%), содержащей в 50 мл 0,076 г салицилгидроксамовой кислоты. Хорошие результаты получены и при замене изопропанола на изобутанол. Бумагу в осадочной хроматографии пропитывают тиоацетамидом, при проявлении ее раствором ацетата аммония образуется зона сульфидов [1419). Широко применяется бумажная хроматография для определения меди в природных и промышленных объектах как неорганического, так и органического происхождения.
С помощью подвижной фазы ацетон — НтО на бумаге, импрегниро- бз Таблица 16 Условия выделения и определенна микроэлементов методом ВЭЖХ (208) 2,7ммХ 5 — 20 Х 10 — 50 см 0,2 — 3,0 (мл/с) до 2,8 3!О Вода †этано триметилпеитан Вода †этаио триметилпеитан (полярная) иа ки- зельгуре А1, Ве, Сс(П, 1П), Сг(1П), Сп, Ре(1П), %, Кп(БП, Ъ', 2г Сп, Нб, РЬ, Хп Ацетилацетон, трифторацетилаце- тон 2ммХ 20 — 50 Х !Π— 35 см 0,05 — ! до 3,5 0,5 — 2 Диацетил — бистно- бенэогилразон Силикагель и оксид алюминия различ- ных марок Партисил Беизол 4ммХ 1О Х30см 2,8 до 6,8 5 — 25 254 Сп,% Дихлорэтан — аце- тонитрил (4;1) Х, Х'-Этнлеибис- (ацетил-ацетои- имии), Х, Хчэтилен- бис(салицилальд- имин) Метанол-вода- ацетонитрил Микробоипапак С !8 на силикагеле Со, ХЬ Рб(П) Тетралентатные В-кетоимины н са- лицилальдимииы 2ммХ 10 Х 25 — 50 см ! — 1,5 22,5 — 30 254 0,2 — 0,5 Микропак СН и 3-аминопропилтри- этоксилаи на силикагеле Со, Сп, ХЬ Рб Тетрадентатные !3-кетоимины 2 — 6ммХ 20 40 Х!5 — 50 см ло 3 330 и 360 1 Сб, Со(П), Си, Нб, %, РЬ, Уп Силикагель и сксид алюминия различ- ных марок 0,7 — 6 мм Х 30--40 Х 30 — 60 см 4ммХ25см 8 !Π— 40 (мл/ ч) 2,2 525 10 Мехросорб и Перисорб Сферисорб БОР Сб, Со(П), Сп, Нб, %, РЬ, Еп Со(П1), Сп, % Ацетоиитрил — лиэ- тилавый эфир— петралейнмй эфир Толуол Диэтилдитиокар- бамат О,! — 1,3 бммХ35см 1О 270 Диэтилдитиокарба- Сб, Со(1П), Сп, мат, дитиэон Нб, %, РЬ, Ъз Порасил ванной рубсановодородной кислотой, разделяют Сн, Х1, Со и Ее в сульфидных рудах и горных породах [108].
Методом БХ с использованием полярографин определяют Сп в сталях и гебз [1298]. Применяя подвижную фазу н-бутанол — конц. НС! (1:1), разделяют при анализе алюминиевых бронз н продуктов коррозии Сп и А! (Вг = 0,55 (Сц) н Ру = 0,28 (А1)) [!679]. С помощью БХ определяют н разделяют Сц, СП, Сг в гальванических ваннах [1714]. В сельскохозяйственных объектах следы меди определяют, используя бб 5. Зак. 2245 Диацетилбистиобенэогццраэон, лвузамещеиные дитиокарбаматы, дикетобистиосемикарбаэоиы Дитизон 6 10 ' М метанолфссфатиые и боратные буф.
растворы Беизол; беиэоп †игексан; бензол— циклогексаи; четырскхлористый углерод †ацетонитрил Бензол 30 см 1О 254 25 подвижную фазу спирты (90 об.%) — 5 М НС! (1О об.%) и проявляя затем хроматограммы гексацианоферратом(П) калия. )17(Сп) = 0,29, предел обнаружения 5 — 50 мкг [673]. Метод бумажной хроматографии используется для концентрирования и разделения следов ге, Сп, к,п, Мп, РЬ, Мо н Со нз золы биологических объектов [!892], а также для разделения Сц и ге в присутствии больших количеств углеводоропов (сахароза, глюкоза) (подвижная фаза: ацетон (87 об.%) — конц.
НС!(8 об,%) — НэО (5 об.%), проявляют сульфидом аммония) [432]. Газовая хроматография (ГХ) Разработана методика определення меди в морской воде, основанная на разделении компонентов методом газовой хроматографии прн высоких температурах () 1500 К) н последующем их детектировании методом ААС. Разделительная колонка представляет собой трубку нз молибдена.
В качестве газа-носителя используют смесь (9:1) аргона и водорода. Допустимое содержание хлорида натрия прн определении 50 нг Сц составляет 2,54 мкг. Полное разделение натрия н меди наблюдается при 1600 К, определению меди не мешает также магний [146Ц. При определении 10 нг Сц 5„=0,061, предел обнаружения 0,8 нг. Разработан [967] косвенный газохроматографнческнй метод определения следов Сн(1), основанный на реакции преобразования ароматической дназонневой соли в ее С1-производное. Предел обнаружения меньше 1 млн д., что сопоставимо с чувствительностью методов ААС н рентгенофлуоресцентного анализа. Описан [28] газохроматографнческий метод определения меди в катализаторах конверсии СО. СцО определяется в форме хелатного комплекса с пентандноном-2,4 в присутствии 5-кратного количества М80. Изучено влияние ряда факторов (прнрода носителя и неподвижной фазы, характеристика детектора) на газохроматографнческое поведение хелатов Сц н А! с трнфторацетнлацетоном, пнвалонлтрифторацетоном (ПТА) и тенонлтрифторацетоном.
Удовлетворительными хроматографнческимн свойствамн обладают комплексы с этими реагентами. Для определения Сп, Ре н А1 в сплавах с помощью газожидкостной хроматографии [1395] применен разработанный ранее метод разделенна металлов в виде их трифторацетонатов. Предварительное зкстракционное концентрирование меди и других тяжелых металлов (%, Хп, Сс), Н8, РЬ, Со) в виде днэтилдитиокарбаматов заканчивают определением нх методом ГЖХ на стеклянных колонках [90Ц. Используют детекторы с ионнзацней в пламени. Среднее относительное стандартное отклонение при определении 1 — 5 мкг~'мл меди меньше 0,05.
Ультраследовые количества меди можно определять газохроматографическнм методом одновременно с никелем и ванадием. Детектор— пламенно-ионизационный нли никелевый электронно-захватный, стеклянную спиралевидную колонку заполняют хромосорбом % А%ОМСК (120 — 140 меш) [964]. Высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) В методе ВЭЖХ использован комплекс меди с пнрролидиндитнокарбаматом аммония. При определении меди в листьях плодовых деревьев алнквотную часть хлороформного экстракта хроматографируют на колонке с космосилом 5С 18 в потоке смеси(67:330,15) МСЬ)— вода — 0,01 М раствор пнрролиднндитнокарбамата аммония при скорости 0,7 мл7мнн и использовании УФ-детектора (254 нм) [1166].
В табл. 16 содержатся данные по выделению н определению микроэлементов в их смесях методом ВЭЖХ с применением фотометрического детектора [208]. Экетракционнаа хроматография В экстракционной хроматографии для отделения меди использована целлюлоза [806, 1645], Иногда экстрагент наносят на носитель. Так, показана возможность извлечения меди с помощью макропористых шариков сополимера этнлстирола с днвннилбензолом, обработанных раствором монотноднбензонлметана в этилацетате [1675]. Экстракцию комплексов меди с салицилгидроксамовой кислотой на жидком анионообменнике Адоген-464 в этилацетате используют для ее отделения от Мп, Мо, Со и % [1574]. Другне хроматографнчеекне методы Кератеиновый гель позволяет отделять медь от Сд, Еп, Со, Мп, % н Ре [1915]. Медь десорбируют затем ЗМ НС!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
