В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 14
Текст из файла (страница 14)
Количественное отделение меди от кобальта достигается экстракцией 0,3 М раствором хлорида триизооктиламина в сольвеэо-100 (смеси ароматических углеводородов) [1312] или зкстракцией при рН< 7 салициловым альдегидом в хлороформе [18]. Если присутствует также никель, используют бензнлмоно-(2-хинолил)гидразон в бензоле или метилизобутилкетоне [822], Толуольный раствор 0-оксиоксима (2-окси-5-лгреог-октилацетофенокснм) позволяет отделять медь от железа(1П) при рН 1 — 3 [913].
Раствор лиро-2-этилгексилфосфорной кислоты в гептане позволяет отделять медь от железа при определении ее в электролитах меднення [703]. Разделение Сп — Хп — Ре осуществляют с помощью некоторых летучих жирных кислот или натриевых солей пропионовой, масляной и капроновой кислот. Соответствующие соли меди затем отделяют экстракцией хлороформом [499].
СОРБЦИОННЫЕ МЕТОДЫ Использование хелатообразующнх сорбентов для концентрированна меди перед определением ее малых концентраций описано в монографиях и в сборнике [1861, с. 78]. Для этой же цели используют модифицированные ионообменники [1861, с. 85]. Фотометрирование проводят непосредственно в фазе сорбента. В последнее время также успешно применяют химически модифицированные кремнеземы [1861, с. 107].
В табл. 15 приведены сорбенты, используемые для концентрирования меди и ее отделения от сопутствующих элементов. Хелатообразующие сорбенты образуют с медью прочные комплексы и поэтому, например, анионообменники, содержащие зтилендиаминовые группы, сорбируют медь из очень разбавленных растворов ((10 г М) [50]. Так, сорбент с группами ЭДТА образует с медью комплекс с 18 К = 18,2 [401].
Концентрирование меди с помощью химически модифицированных кремнеземов характеризуется высокими коэффициентами концентрирования и достаточной селективностью [210]. Длн концентрирования меди используют ионообменные мембраны, получаемые на основе целлюлозы, импрегнированной ПАН. Медь Таблица 15 Комплексообрвэующне еорбеиты нв основе оргииополимерных матриц 140Ц Сорбенты ив основе еонолнмвров етиролв ОО Си, ЫЬ, РЗЭ, Сг, Ве, Ух, Нб Мо, т!и др. ,с, — н~ Таблица 15(продолжение) Таблица 15(окончание) Сорбент С труктура звена сорбента е комплексообраэующей группой Сорбируемые элементы Сорбируемые элементы С руктура звена сорбента е комплексообраэующей группой Сорбент С группами ПАР ' '-м=м-© А1, Со, Сп, Ге, %, (), 4Г, Еп, Ег !ЧЬ, Уг, Нй Сп, % Со С оксихинолиновыми группами С иэонитроэоацет- амиднымн группами — МН вЂ” С =О ! НС =-МОН Р6, Нб, (), Сп, Аб Сп, Ул, С6, !Чй Са С иминодиацетатны ми группамн СН,СООН вЂ” м " СН,ОООН С тиогидантоиновыми группами — м — с=с Оггс с Н ~~~Н, Нб, Сп, С6, Уп, Со, Ы1, Мб С кетоиминокарбокеильными группами ,~ОН,СН,СОСН СН,СН,СООН ТЬ, Сп, Р6, (), С6, Еп, Еа, Со, )Ч1, Са, Яг, Мб, Ге С группамн замещен- нгнх пнразолона сн — с сн .м, с=о м Сп, )Ч1, Со, Еп, Мб, Р6 С группами азосали- циловой кислоты -М=М-О.-ОН СООН %, Сп, С6, Со, Еп, Са %Фенилгцпрохсамо- вый сорбент — с — и — с,н, 0 ОН Сп, А1, Ре, ЯЬ, Бп, )ЧЬ, Та, Ц Ц4 Полиетирол — Тиров ОН Сп, Ге, Нб, Яг НО,З' ~ 104Н Комплекеооб аз ю С р у щне еорбентм иа основе целлюлозм группами хромо- ОН ОН троновой кислоты Ее, %, Еп, Яг, Мб, Сп, А! „„с) -.) „„ выделяется на мембране в процессе электрофореза, восле подсушивания мембрану используют в качестве образца-излучателя в рентгенофлуоресцентном анализе.
Коэффициент концентрирования такого электрохемосорбционного выделения меди из аммиачных растворов составляет 10' [1870). Разработан метод селективной сорбции Сц" из разбавленных растворов целлюлозой, обработанной полиэтиленамином [1822]. Полиэтиленаминцеллюлоза количественно взаимодействует с Сц(П), образуя координационные связи с атомами азота. Оптимальное значение рН находится в пределах 3,5 — 4,5. Медь десорбируют 1 — 2 М раствором НС1. Целлюлоза пригодна для отделения 1О мкг Сц от 1Ог-кратных количеств Мп, Со, Уп, Х1, С6, А! и от 10 -кратных количеств Ес и Сг.
Сорбцию 5 — бО мкг Сц выполняют на колонке с высотой слоя целлюлозы 1О мм, промытой предварительно 2 М раствором НС1, водой и ацетатным буферным раствором с рН 4. Для концентрирования меди используются хелатообразующие сорбенты на основе сополистирола [401): с 8-оксихинолиновыми, аминоазокси-, хинолиламино-, ЭДТА, тиольными, нитрорезорциновыми, ПАР, изонитроацетамидными, тиогидантоиновыми, кетоиминокарбоксильными, замещенных пиразолона, салициловой кислоты группами; фенилгидроксамовый сорбент; полистирол — Тирон. Изучена сорбция меди на макросетчатых сорбентах на основе поли-(4-винилпиридина)„поперечносшитых гидрофильнымн гликольметакрилатами и гидрофобным дивинилбензолом [2009). Селективное выделение меди из синтетических смесей различного состава, речной воды, сплавов металлов достигается с помощью комплексообразующего сорбента, полученного )4(-ацилированием пиколиновой кислотой сополимера дивинилбснзола со стиролом [2006].
Медь количественно сорбируется при рН 2,5 (емкость сорбента для Сп равна 0,27 ммоль! г) и десорбируется 1М Нг804. Перспективны сорбенты, модифицированные органическими лигандами, описанными ранее и образующими с медью устойчивые комплексы: нитрозо-К-солью [1343), 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом на макропористой смоле Амберлит ХАД-4 [1887), иминодиуксусной кислотой на целлюлозных фильтрах [1894, 1898] и производными этой кислоты.
57 58 09 В последнем случае используют гель с хелатоо6разующими свойствами, полученный сочетанием геля АН-Берйагове 4В с карбоксиметил(имино)- бис(этиленнитрило)тетрауксусной кислотой [936]. Комплексообразование меди с Ы-метил-!)-аминофосфорной кислотой на амфотерных ионообменниках использовано для разделения бинарных смесей [1273). Хелатообразующие сорбенты, содержащие полигидроксамовые кислоты, позволяют отделять медь от свин [1607). К ца [ онцентрирование меди в виде ее комплекса с ПАН можно достичь на гидрофобном сорбенте Р!сйгоргер КР-18.
Одновременно с медью адсорбируются Ы!(П), Со(П), Сг)(П), в,п(П), Мп(П), Ре(П), Н8(П) [1065]. Коэффициент концентрирования ионов равен 100. Следовые количества меди (а также Св) и РЬ) перед их атомно-абсорбционным определением в природных водах концентрируют на комплексообразующем ионообменнике иминодиуксусная кислота — этилцеллюлоза при Н 5 — 8 [ ). Сорбенты, содержащие группы 8-оксихинолина, позволяют разделять смеси Сц и М8, Сц и йй [1488].
Наилучшие свойства имеет сорбент, полученный на основе сополимера дивинилбензола и стирала. Концентрирование меди проводят также с помощью 8-оксихинолина, иммобилизованного на пористом стекле [1561]. Пробу 5 — 25 мл пропускают через колонку, медь элюируют 300 мкл 0,5 М Н)з(Оз в поток носителя, который затем смешивается с 1 М ацетатным буферным раствором с рН 5,0; использование ПИА с ионселективным электродным детектором позволяет проводить определение меди с пределом обнаружения до 3 10 М. Сфероноксин — хелатообразующий сорбент, содержащий 8-оксихинолиновые группы, присоединенные через азогруппу к боковой цепи модифицированного гликольметакрилатного геля, позволяет концентрировать тяжелые металлы, и в том числе медь, из природных вод с коэффициентом концентрирования 1Оз.
Окончание определения— рентгенофлуоресцентное [72]. Предварительное концентрирование мед н а силикагеле, покрытом 8-оксихинолином, проводят п ие меди дят перед определением ее в морской воде [1363). После десорбции ее смесью 1 М НС1 с 0,1 М Н!ч/Оз возможно определение до 0,2 — 2 нг/л Сц методом масс-спектрометрии с индукционной плазмой. Для концентрирования меди особенно эффективны сорбенты, модифицированные серосодержащими группами.
Это связано с высокой прочностью образуемых соединений. Описана методика концентрирования меди из аммиачных растворов, включающая экстракцию ее растворами ЫХ 64)ч/ в керосине и сорбцией экстракта на сорбентах Вионит СЯ-3 или СМ-14, содержащих функциональные сульфо- и меркаптогруппы соответственно [1882]. Сочетание селективности экстракции с высокой емкостью ионита является преимуществом предложенного метода. Концентрирование меди на сферонтиоле использовано перед ее эмиссионным спектральным определением [1843).
Медь сорбируется на волокнистом сорбенте ПОЛИОРГС у'П1 из 0,5 М растворов !ч(аС!. Десорбцию проводят 6 М НС!. Для полного извлечения меди авторы рекомендуют разложение сорбента смесью кислот [707]. Для концентрирования меди используют хелатообразующие реагенты, нанесенные иа пояерхность разнообразных по природе носителей. Так, диэтилдитиокарбамат свинца, нанесенный на поверхность пенополиуретана, количественно сорбирует медь. Окраска такого носителя пропорциональна содержанию меди в пробе [1107). Аммониевая соль пирролидин-1-дитиокарбоновой кислоты образует комплексы с медью и другими тяжелыми металлами; концентрирование достигается при фильтровании пробы через слой активированного угля [1884]. В случае использования для этой цели дизтилдитиокарбамата осадок фильтруют через мембранный фильтр, который затем для определения меди и других металлов облучают пучком протонов [868).
Медь количественно удерживается на стеклянных шариках с нанесенным на них при помощи коллодия 2-меркаптобензотиазолом [1942] из растворов с рН 5 — 6. Емкость при РН 5,5 108 мкг/г. При рН 6,5 может быть достигнуто селективное концентрирование меди из морской и водопроводной воды. Сорбционнов концентрирования меди лри атомно-абсорбциолном ве илрсдслвнии в лриродных водах Озус б — 7) на лови. чврном тиозфирв в присутствии ДДТК-Ма (1858). К 500 мл дистиляровапяой воды с добавкамн растворов сравнсвяя ялв к 500 мл свсжсотобралной в отфильтрованной природной волы првлавают3 мл НзЗОв (1:1). Для разрушения органических комплексов природных вод добавляют 0,5 г сухого персульфата аммония в оставляют пробу яа 1 ч, а лучше яа ночь. Затем язбыточную явслоту нейтрализуют аммиаком и приливают 10 мл цвграгвого буферного раствора с рН 7, В раствор с рН 6 — 7 вяосяг 200 мг сорбсята — полимерного тяозфяра в 1О мл 2 о-ного свежеприготовленного раствора ДДТК.
Раствор с сорбеятом перемешивают па магяятяом встряхивателе 30 мин, концентрат отфильтровывают через фильтр «белая лента», промывают водой в подсушиваюг яа фильтре. Воздушно-сухой концентрат переносят в стакан и разлагают 5 мл яоац. ННОз. Затем добавляют 3 мл яояц. НС1 я выпарнвают раствор до влажяых солей. Остаток растворяют пря нагревании в 5 мл 1 М НС1. Раствор переводят в гралуврованпую пробирку на 10 мл а добавляют 1 М НС1 до метки.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
