В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 15
Текст из файла (страница 15)
При концентрировании меди из растворов золы растений и биологических материалов объем анализируемой пробы уменьшали до 100 мл. Последующее определение проводили атомно-абсорбцио иным методом. Возможно определение 1О мкг/л меди. При определении в золе растений (при содержании меди 20 — 50 мкг/г 5„= 0,16 — 0,08). Концентрирование меди в 1О раз проводят на колонке с анионитом в диэтилдитиокарбаматной форме [1831). Предел обнаружения меди в водах 10 " г/л. Иногда реагент, используемый для концентрирования, наносят на стеклянные шарики и удерживают на них при помощи коллодия. Таким образом концентрируют медь с помощью 2-меркаптобензо- 2 тиазола [1942) даже при больших скоростях потока (21,7 мл/(мин см )).
При рН 6,5 достигается также и отделение меди от цинка и кадмия. Метод применен к анализу природных вод. В работе [1932) проведено сравнение хелатообразующих агентов, иммобилизованных на стекле Рогах!! В с ионообменной смолой Челекс-100, обычно применяемой для концентрирования микроколичеств меди. Показано, что )ч-пропилзтилендиамин, бис(дитиокарбамат) и 8-оксихинолин на Рогав!1 В позволяет количественно извлекать медь из пресных вод.
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Для отделения меди от мешающих элементов, преимущественно от %, Со, Хп, Сд, АЕ, Мо, РЬ, применяются различные виды хроматографии, чаще всего нонообменная, газовая, бумажная, а также распределительная, осадочная, тонкослойная, реже — электрофорез на бумаге [511, 662, 819, 820, 1269, 1340]. Описание возможностей и техники каждого из зтнх методов можно найти в монографии [706]. Ионообменная хроматография Для ионообменного отделения меди используются как катионообменники, так и анионообменннкн, содержащие специфические функциональные группы. Метод ионообменного разделения широко применяется для выделения меди из растворов, содержащих неорганические (например, компоненты керамических сплавов и бронз [526]) и органические (например, молоко [932]) вещества.
Ионы меди(11) хорошо сорбнруются органическими катионообменниками как сильно кислотного, так и слабокислотного типов [1853]. Коэффициент распределения в 0,1М НХОз равен 1Оз. Методом конкурирующих реакций определены кажущиеся константы устойчивости комплексов Сп(П) в фазе сорбента. Найдены 18К для АВ-16, равные 8,59 н 7,04, н для ЭДЭ-1ОП 7,98 и 5,73 [278]. Из снльнокнслотных катионообменников ионы Сп" легко элюнруются 4 М НХОз, 1 — 4 М НзБО4, 3 — 4 М СНзСООХН, 2 — 5 М ХН4ХОз нли 4 — 5 М ХаХОз. Для элюнровання непригодны винная, лимонная или уксусная кислоты.
При отделении меди с использованием Амберлнта! Н-120 в Ха-форме медь элюнруют раствором тиосульфата [251, 1332]. Ионы Сп' не поглощаются анионообменникамн нз ! — 24 М НР, что позволяет отделить их от ионов золота. Разделение во фторндных средах достигается на АВ-17Х14 (в Р-форме) и КУ-2Х6 (в Н-форме) [420]. Колонка с КУ-1Г использована для разделения меди н ртути в среде 0,75 М НзБОо Медь определяется с ДДТК-Ха [64Ц. Метод [1518] основан на разделении меди и цинка н отделения нх от других элементов путем сорбцни их аннонных (хлоридных) комплексов анноннтом Дауэкс 1Х10 и элюировании НС!.
Разделение Сп, ()Оз, Со и Хз достигается на пермутнте [12Ц. Исследовано ионообменное разделение Сц, В1, Сд, Ре(П(), 1п, РЬ и Хп в системе 20 — 80%-ный раствор ацетона нли диоксана (содержащего 0,0! моль НС1О, 0,002 моль ЭДТА)-катнонит Дауэкс 50Х4, 8 н 12 в Н'-форме (50 — 100 меш) [!635]. Установлено, что присутствие органических растворителей увеличивает прочность связывания ионов металлов с катионитом и устойчивость комплексов с ЭДТА. Разделение меди н никеля методом ионообменной хроматографии на катионите СДВ-2 н СДВ-3 достигается в щелочном растворе глицерина [30Ц. Выделение меди после разложения медных сланцев проводят на анионите Вофатит 1.
150 [1744]. Активный кремнезем, полученный нз природного гидросиликата, в аммиачных растворах адсорбирует комплексные ионы меди. Предложен способ сорбцни и изучены ряды сорбции тяжелых металлов на аммоннйном н кальциевом снлнкагеле. Последний после обработки з+ его гндроксидом кальция сорбирует ионы Сц ' и Со '. Разделение аммнакатом происходит хуже, чем смесью гндратнрованных ионов металлов из кислых растворов [122]. Эффективное концентрирование меди достигается из морской воды на смоле Челекс-100 [1021, 1022, 1668]. Этот сорбент позволяет отделять медь от А1, Хп, РЬ, %. После злюнровання металлов растворамн тетраэтилпентаамнна различной концентрации при соответствующих рН определение проводят методом ААС [858].
Тонкослойнвя хроматография (ТСХ) Хроматография в тонких слоях сорбента обладает высокой чувствительностью, специфичностью и сравнительно большой скоростью проведения анализа. В тонкослойной хроматографии для разделения веществ применяются различные адсорбенты: кнзельгель, силнкагель, кизельгур, алюмогель, целлюлоза н др. [894, 917, 1461, 1700]. Определены значения )7у для Сп, А8, М8, РЬ, Хп, 1п, Сд, Бп прн хроматографнрованни на слоях микрокристаллов целлюлозы, насыщенной в камере в одиннадцати различных смесях растворителей.
Установлено, что Сц, АЕ, М8, РЬ и Хп имеют низкие значения Рг [1645], В литературе описаны разлнчные способы концентрирования н отделенив меди от сопутствующих элементов. Сообщается об определении Сп в виде окснхинолнната в смеси Сц, Ре н % на слое силн- кагеля [1422]. На стеклянных пластинках, покрытых слоем кизельгура, предварительно обработанного НС1, разделяют смесь Сп, %, Со, Ре, Мп и Сг.
Элюирование проводят в две стадии. 1) ацетон (97 об,%) — 6 М НС! (3 о6.%) П) ацетон (45 о6.%) — МИБК (55 об.%) — 6 М НС1 (3 об.%) — СНзСООН (2 об.%). После проявления оксихннолином вычислен Я.для Сп, равный 0,78 [1700]. Предложено хроматографнческое разделение Сц, Нй, В1, РЬ и Сс( на пластинках, покрытых кизельгелем. Элюированне производят смесью бутанол — НС1 — ацетоннлацетон, проявитель — (ХНз)зЯ. По значениям Ру элементы располагаются в ряд: Н8 ) Вз ) Сз! ) РЬ ) Си[894]. Исследована тонкослойная хроматография 1-ннтрозо-2-нафтолатов Ре, Со, Сц и % на пластннке со слоем снлнкагеля (0,2 мм).
Хроматограмму проявляют смесью (2:1) бензол — амиловый спирт, затем смесью (40:17) бензол — дноксан [1493]. Методом ТСХ на снлнкагеле изучены сорбцнонные свойства 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола и других реагентов н нх комплексов с Сп(П), Со(П), %(П), Ре (П1) [1046]. Показана возможность быстрого количественного разделения и определения следовых количеств Сц, Со н % прн хроматографированин на слоях целлюлозы Ха 6061 без связывающего компонента илн снлнкагеле с полнвнниловым спиртом. Элюнрованне производят смесью (9;1) ацетон — 6 М НС! илн смесью (8:1:1) ацетон — 6 М НС! — вода и опрыскивании 0,1%-ным раствором 4-(2-тназолнлазо)резорцнном в 90%-ном зтаноле с последующей выдержкой в парах аммиака в течение 30 мнн.
а! Хроматограммы сушат 30 — 45 мин в токе воздуха с температурой 40'С. Определение проводят визуально или спектрофотометрически при 550 нм [1028, ! 6387. Метод ТСХ на силн кагеле использован для разделения Сц, Со, %, я.п, РЬ и Сь) в виде их комплексов с 3-метил-1-фенил-4-тнобензоил-5- пиразолоном. Разделение проводят настеклянных пластинках(5Х20см), покрытых тонким слоем (0,25 мм) силикагеля О.
Комплексы металлов интенсивно окрашены, и поэтому не требуется дополнительных реагентов для выявления пятен отдельных элементов. Развитие хроматограммы осуществляется восходящим способом при помощи чистых растворителей (СНтС)э, СьНь, СьНьСНь и др.) или их бинарных смесей. При использовании в качестве элюента бензола значения )гг увеличиваются в ряду: Сь)(РЬ(к.п(СО(%(Сц [917). Разработана методика количественного определения микро количеств Сц, % н Со при совместном присутствии с применением экстракции металлов в виде ДДТК и последующем нх разделении методом ТСХ.
Раствор пробы (!О мкл) прибавляют к смеси 0,5 мл свежеприготовленного )0%-иого раствора ДДТК-В!а и 0,5 мл буферного раствора с рп )О,! и экстрагиоуют комплексы металлов хлороформом (! мл). Аликвотную часть экстракта (50 — 400 нл) наносят на пластинку с кнэельгелем 60, элюируют толуолом, высушивают и сканируют спсктрофотомстрически в отраженном свете при 320 нм для определения Со и при 470 нм длв определения Со и ЬЬ Значении 7)г для Сп, Со и Вц составляют 0,65, 0,24 и 0,45 соответственно. Пределы обнаружения равны (пг) 325, !75, 280 соответственно (870).
Описан метод определения Сп в виде комплекса с ПАР в растворах нитрата бария и хлорида кальция. Комплекс экстрагируют хлороформом, отделяют на пластинках Силуфол и определяют методом отражательной фотометрин в различных неорганических солях [1048]. 8-Оксихинолин на слое силнкагеля позволяет разделить Сп, Ее и % [1422]. В методе ТСХ для разделения смеси Сц, Со, %, Ее, Мп и В! в виде их салицилальдоксиматов на силикагеле Д в качестве подвижной фазы использована смесь (3;1) бензола с хлороформом [1606].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
