В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Разработан метод внутрен- него электролиза (ципко ( нковый анод и сетчатый платиновый катод), используемый для разделения Сп, АВ, Сд, В1, БЬ в растворах, содер- жащих ЭДТА [1328]. Сходным методом [545) отделяют медь от цинка. Иногда отделение меди от различных сопутствующих элементов достигается цементацией, когда ее осаждают металлами, стоящими левее в ряду напряжения Например, используют цементацию меди на губчатом свинце из кон- центрированных растворов нитрата свинца [602] или на оксидированном алюминиевом катоде [26Ц. Цементацию меди на цинковой пудре ААС 117081. используют перед ее определением методом ААС Г 1. В б во ы, содержащей до 50 мкг меди, вводят 100 мг цинковой пудры, про у вод смесь встряхивают х вают 30 мин, суспензию фильтруют, а осадок ф р р тельным творяют в 4 М НХОи медь в растворе определяют методом ААС с относител стандартным отклонением 0,007.
Следует заметить, что этиметоды просты, не требуют внешнего источника тока и до сих пор используются для эффективного оте ементатоИногда для отделения от других элементов в качестве цем ров применяют ам именяют амальгамы. В работах [270, 564) рассмотрены амальна тамные методы разделе ния и определения цветных металлов. Описа методика отделения меди от цинка и д р ф ка мия на г афитовом амаль- гамированном пленкой ртути электроде [98 ], овб] Проведено систематическое изучение электролитического отделения меди от мышьяка [145Ц, серебра [1452], селена и теллура [1453], а так же свинца и кадмия [260) и др.
В последнем случае отделение меди заканчивают ее полярографическим определением. Метод [ был использован для отделения меди в фосфорной кислоте, ронзах, алюминиевых сплавах. Концентрирование меди злектролизом проводят перед ее спектральным определением [32].
Иногда ставится задача выделения меди из очень малых объемов раствора. Ультрамнкроэлектролиз из объема 1О ' мл позволяет выде- лить 1О ь — 1О к г Сп на платиновом или ртутном электроде при силе тока 10 ' — 10-' А [20]. Интересен метод, в котором в качестве восстановителя при выделении 47 меди концентрированием ее в элементном виде (наряду с другими тяжелыми металлами) используют водный раствор ХаВН~ [1936].
В случае добавления носителя (5 мг1л Ре, Рд) получается хорошо фильтруемый через тефлоновый фильтр (1 мкм) осадок. ОСАЖДЕННЕ И СООСАЖДЕНИЕ Неорганические оеадители Одним из наиболее старых методов отделения умеренных количеств меди является метод, основанный на малой растворимое фмости ее сульфидов [467]. Выделение сульфида меди сероводородом происходит как из щелочных (в отличие от Бп, БЬ, Аз), так и из кислых растворов (в отличие от Ре, Мп, Сг, %, Уп, А1) и подробно описано во всех учебниках по качественному химическому анализу. Из-за ядовитости сероводород заменяется другими осадителями и в последн п леднее время практически не используется. Описаны методы отделения меди от ртути сероводородом, основанные на пропускании его через раствор в присутствии циани да калия [ ). ри этом из раствора осаждается только сульфи т С льфи на ульфид ртути.
ульфид натрия обычно применяют для отделения меди от ЯЬ, Бп, Аз, образующих с сульфидом натрия тиосоли. Отделение проводят в щелочной среде, содержащей тартраты и цитраты щелочных метал хметаллов. ри добавлении к растворам солей меди(11) суспензий сульфида кадмия, свинца или цинка выделяется сульфид меди [694]. В п исутствии Ре(П)) в ди . приХа80, по е( 1) в раствор для его восстановления добавляют раст Соосаждение меди на сульфиде цинка испо вор пользуют перед ее определением (до 15 мкг в 25 мл) в цинке [677), а для отделения ее от кадмия медь соосаждают на сульфиде ртути [109).
Сульфид кадмия применен [467, 694, 698) для отделением меди соосаждением перед определением ее в природных и промышленных объектах. ри выделении меди в виде роданида меди(1) она отделяется от Уп, Со, %, Ре, Мп, Се(, Аз, В(, Бп, ЯЬ, щелочных и щелочноземельных элементов. Серебро и ртуть осаждаются вместе с медью в виде соответствующих роданидов. Осаждение проводят из слабокислого раствора после удаления свинца в виде сульфата. Отделению мешают золото, селен, теллур, которые применяемыми восстановителями деляются в элементном состоянии вместе с оса к р да да меди [885). Осаждение меди роданидом аммония можно о ни проводить из кипящего раствора.
Добавка 20-кратного избытка осадителя не оказывает влияния на чистоту полученного осадка. Большого избытка сернистой кислоты или бисульфата натрия след ет етод был использован для осаждения меди при анализе л дует черновой меди [467]. П редложен метод отделения меди от висмута из серно- или солянокислых растворов с помощью роданида калия. В слабокислый раствор, содержащий медь и висмут, по каплям вводят небольшой избыток сернистой кислоты и затем добавляют роданид калия или аммония. При больших содержаниях меди в раствор пропускают сер- 48 нистый газ. Для отделения меди от ртути, железа, марганца осаждают пиридинроданидный комплекс меди [467).
Иногда для отделения меди используют в качестве осадителей иодид, фторид, фосфат, а также гидро кенды натрия или калия и др. [467). После соосаждения меди на А81 [1189) (что приводит к отделению ее от свинца или никеля) 310 ~% ее определяют с относительным стандартным отклонением 0,04. Внесение в раствор К! приводит к отделению меди от кадмия [304) Отделение меди от больших количеств железа проводят при помощи Нар; в осадок выделяется двойной фторид железа 5ХаР.2РеГз [592]. Медь при этом остается в растворе. Из раствора сульфата цинка медь соосаждается на его фосфате [697], а из фосфорной кислоты — на фосфате висмута [1134].
В последнем случае после такого отделения можно определять 7 10 % меди. В методе кофлотации (одновременное соосаждение и флотация) для отделения меди в качестве соосадителей используются нитраты алюминия, лантана и торна, хлориды олова(П) и железа([11) или гидроксид железа [903), а в качестве органических коллекторов берут додецилбензолсульфонат или олеат натрия, а также гептадецилбензилимидазол [903) или октадециламин [888). В щелочной среде при рН)9 после продувания воздухом медь количественно выделяется из проб с высокой солевой концентрацией. Отделение меди от свинца основано на действии хромата калия, способного в присутствии ацетатного буфера осаждать свинец количественно.
Медь в фильтрате определяют электролитически после восстановления избыточного хромата формалином [1582). Отделение меди с использованием гидроксидов металлов зависит от наличия в растворе комплексообразователей. Так, в присутствии гликоля и этилендиамина медь удерживается в аммиачных растворах и не осаждается с гидроксидами железа [604, 605] и аммония [603), чем достигается их разделение. Напротив, нз растворов, содержащих гидроксид и хлорид натрия, медь количественно соосаждается на гидроксиде железа [467].
Дя этой же цели используют также гидрокснд магния [695]. Медь соосаждается с гидроксидами никеля [689) и кобальта [690], (при этом ионы кобальта в структуре осадка обмениваются на ионы меди). После отделения медь из осадков экстрагируют диэтилдитиокарбаматом свинца и определяют до 10 '%. Описано [283] соосаждение меди на гидроксиде иттрия. Выделение меди из морской воды при рН 8,5 проводят на гидроксиде циркония [761, 1749]. Описана методика [1951] соосаждения меди на гидроксиде магния перед непламенным атомно-абсорбционным ее определением в поваренной соли (предел обнаружения равен 2,96 1О '%).
Концентрирование соосаждением на Оа(ОН)~ проводят при рН 9 в присутствии магния [1879]. Для концентрирования меди перед ее определением в металлическом кадмии и его солях в качестве коллектора использован феррицианид калия [268). 4. Зая. 2245 Органические осадителн Органические осадители все еще успешно используются для отделения меди [208, 280). К давно известным органическим осадителям, используемым для отделения меди от ряда элементов, относятся ацетилен, щавелевая кислота, этаноламин [467], гидразин [508).
Триэтаноламин с медью образует растворимое комплексное соединение синего цвета, в то время как РЬ, А8, Сд, Н8, В1, Яп, Ре, А1, Сг, Уп образуют окрашенные осадки [467]. Аналогично проводят разделение с гексаметилентетрамнном [1680). Применение салицилальдоксима в качестве избирательного осадителя для меди рН 2,6 — З,З основано на том, что комплекс ее является более устойчивым, чем комплексы других металлов [838], Малые количества меди избирательно концентрируются в виде соединения с 2,2(бицинхониновой кислотой с неокрашенными индифферентными соосадителями (1-нафтолом, фенолфталеином, дифениламином) прн введении в раствор дифенилгуанидиния.
Предел обнаружения меди 2.10 '% (из навески 1 г) [207). Комплекс меди с 5,7-дихлороксихинолином соосаждают на нафталине [1583) при рН 4 — 10,5. Разделительное осаждение меди успешно проводят, используя 1,2-пиридилазо-2-нафтол [1533, 1753, 1979]. В большинстве методов разделения с использованием органических осадителей применяют азот-серосодержащие соединения, среди которых производные дитиокарбаминовой кислоты занимают особое место. Предложено множество модификаций методов при их участии.
Количественное разделение Сц, Сд, Уп достигается осаждением их сульфидов тиоацетамидом [1362], отделение меди от В(,А8,8п, БЬ— в виде комплексов с тионамидом [517) или дитиооксамидом [353). Описаны различные варианты концентрирования меди осаждением дитнзоном [631, 904). Флотация дитизоната меди в присутствии лаурилсульфоната натрия в качестве коллектора позволяет проводить концентрирование меди из больших объемов с коэффициентом концентрирования больше 100 [904]. Микрокристаллический нафталин использован для отделения меди соосаждением ее в виде комплексов с оксихинолином [1676), 1,1О-фенантролином [2005], диэтилдитиокарбаматом [1584), пирролндиндитиокарбаматом [1585), морфолин-4-дитиокарбаматом [1531) или с 3,4-фенил-2-пиридил-5,6-дифенил-1,2,4-триазином [1909) перед ее определением фотометрически или методом ААС.
Медь(1) концентрируют на этом носителе в виде комплекса с 3,4-фенил-2-пиридил-5,6- дифенил-1,2,4-триазином и тетрафенилборат-ионом [1909). Спиртовые растворы дибензилдитиокарбаматов натрия и аммония [1917), 3,5-дифенилпиразолиндитиокарбамата натрия [1955] и гексаметилендитиокарбамата гексаметиленаммония [1950] осаждают следовые количества тяжелых металлов, в том числе и медь. Образовавшиеся осадки фильтруют через мембранные фильтры, и микроэлементы определяют рентгенофлуоресцентным методом.