В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 13
Текст из файла (страница 13)
Сорбция комплекса меди с дибутилднтиосфосфатом калия при рН 7,5 — 1О на активированном угле использована для концентрирования ее перед атомно-абсорбционным определением в морской воде во [1868). Перед определением меди в природных водах анного лигнина[71] рируют а т на смеси активированного угля и хлорирова Эффективно использование в качестве соосадителе д у ф те ей ис ль идов азот-серосодержащих соединений, имеющих удвоенную по отношению к с оосаждаемому комплексу меди функциональную группировку атомов.
на бис(8-хинолнл дис ль- С ж ение меркаптохннолината меди на ис, -х ф [1980) и комплекса меди с нафтилвисмутолом иа д у ф оосажд иа ис льфиде последнего [1972) использовано перед атомно-абсорбциои ы риным оп еделением меди в природных и питьевых водах. ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ Экстракция во м ногих случаях является эффективным методом отделения меди от меша ш ющих веществ.
Экстракция соединений меди х статей отеописана в нескольких монографиях и в ряде обзорных стяге отечественных и зарубежных авторов [206, 207, 384]. Влияние различных а т н х факторов (кинетики, комплексообразования, растворимости, р водно Н н й фазы, строения молекул экстрагентов и растворителе з а й) н извлечение и отделение меди при ее экстракции хелатоооразующими аге нтами, такими, как оксимы, экстрагенты типа ЫХ, Ч кс-100 и др., рассмотрено в работе [1741).
елексн ент и- Предложены схе емы экстракции меди из разбавленных и ко ц р. Раз аботана рованных водных растворов жидкими мембранами [1300). Разра отана схема реэкстракции меди растворами электролитов без разрушения эмульсии. я нео ганических соединений меди описана в мо р т ног афин Экстракция неорга [206). В большинстве экстракционных систем (например, при использовании ТБФ, МИБК и др.) галогенидные комплексы меди(!) и (П) извлекаются ела о, ор д бо.
Хло идные комплексы меди при экстракции остааство е, что иногда используется для ее отделения. Данные об экстракции меди из бромидных и иодидных растворо р в ог аниченны. Л страгируется медь из роданидных растворов, например учше эк нт ля гало- Т г БФ,[206, 624, 1370]. В качестве селективного зкстрагента для т [1110). генидов одновалентно нтной меди использован трифенилфосфа [ ью 1:1:1 й кстракции меди из животных тканей смесью (:: ) При кислотно эк т„ 70 р-ных НЫО, НС10, и воды при кипячении достигается ее количественное извлечение перед атомно-абсорбционным определением испо работ посвящено экстракционному отделению Подавляющее ч ло меди на основе ее комп е м лексообразования с экстрагентами или органическими реагент еагентами, растворенными в органических растворителях.
б н иболее важное место занимает использование производных дитиокарбаминовой кислоты. Экстракция меди хлоро- ДДТК-Ь(а и других производных дитиокарбай кислоты хорошо изучена [696) и была описана в гл. П. мнново кислоты о М мм вые количества меди в присутствии св ц ин а можно ьзикрограммовые выделить с помощью экст кстракции из 3 М. НС1О4 раствором дизтилдитиокарбамата аммони ммония в СНС!з [748). Медь отделяют также от малых количеств РЬ, Хп и Ре(П) экстракцией в виде указанного комплекса хлороформом из 2 М НС1 [757].
Аз(Н1), В1(Ш) и Н8(П) при вз этом остаются в водном растворе. В кислых растворах более устойчивымн являются днзтнлднтнокарбамат днзтнламмоння, который образует зкстрагнруемые комплексы с Сп(П), Ре(П1), Аэ(1П), Н8(П), В!(1П). Отделение меди экстракцней ее дитнокарбаматов, как правило, предшествует ее атомно-абсорбцнонному определению: днзтнлднтнокарбамат днзтнламмония позволяет выделить медь (а также Со, РЬ, н В!) нз фосфорнокнслых сред [1443]. Сумму пнрролндинднтнокарбаматов Сн, Со, Сд, Мп, %, РЬ н 2п выделяют зкстракцней хлороформом нз морской воды [!31Ц, после реэкстракцнн металлов ннтратом ртути(П) проводят их атомно-абсорбцнонное определение.
Такую двухступенчатую экстракцню можно провести в проточной системе [816]. Предварительная экстракцня в виде ДДТК-Ь/а [609] нлн аммония [1677] используется для концентрирования меди перед ее определением в сточных н природных водах [609]. Относительное стандартное отклонение прн определении меди на уровне ПДК не превышает О,1. Определение заканчивают методом атомно-эмиссионной спектрометрнн с индукционной плазмой [1677]. Фактор концентрированна 250.
Предел обнаружения меди 2,5 нг/л (нз пробы 2,5 л). Экстракцнонное концентрирование с ДДТК-Ь/а сочетают с разделением методом ТСХ на пластинках с визуальным денснтометрнческнм определением меди [609]. Помимо днэтнлднтнокарбамата натрия [153] для определения меди используют днэтнлднтнокарбамат свинца [295], днзтнламмоння [1443], днбутнлднтнокарбамат [629] н днпропнлднтнокарбамат [1058], 5-феннлпнразолннднтнокарбамат [9Ц, пнрролндннднтнокарбамат аммония [1166] н его смеси с днэтнлднтнокарбаматом натрия [131 Ц н днэтнлднтнокарбаматом днзтнламмоння [816]. Хорошим методом концентрирования н отделения Сп от ряда металлов является экстракцня ее нз кислых растворов в виде днтнзоната [213].
В литературе даны константы экстракцнн днтнзонатов меди в СС14 н СНС1з [1056] н приведены данные [103Ц по кннетнке экстракцнн меди(П) раствором днтнзона в СС14 Скорость зкстракцнн мало зависит от кнслотностн в интервале 0,01 — 1 М НС1. Ионы А8', Рд", Ац", В!', Си", содержащиеся в 100-кратных количествах, можно отделить от ЬП экстракцней днтнзоном в СС14 прн рН(4. Из 1,5 М 14аОН можно экстрагнровать ноны Н8", Сц", Со', Т!' [213~. Прн экстракцнн меди(П) экстрагнруют также Н8", А8', Ац", Рд ', В!", однако нх влияние можно устранить тем нли иным способом.
Ионы А8' н Н8" можно замаскировать с помощью Вг нлн Г. При введении в раствор ноднд-ионов медь можно определить в присутствии 10'-кратных н больших количеств ионов ртути(П). Прн РН(1 удается подавить зкстракцню ионов цинка(П). Избыток ионов Ге(П1), превышающий содержание Сн(П) в 10' раза, устраняют с помощью фосфорной кислоты нлн восстанавленнем до Ре(П) Прн высокой концентрации ноны Со могут зкстрагнроваться совместно с медью(П) нз 0,5 М НС1, 1О-кратное по сравнению с Сц(П) количество Со прн рН<2 не экстрагнруется. Ионы Сг)", РЬ", Ее ', 1п" не 52 ношение М мешают определению в том случае, есл А,КЬ, О, спешно можно отделить зкстракцней в в д д н е итнзоната от Аэ,, е, М, Мп, Т1.
Экстрак ня дитнзоном проводится перед б онным е н в почвенных вытяжках атомно-абсор цио определением меди в ксалатного м „[1182]. Отделение проводят из цнтратного или оксал методом „ ,. тдел и оп е еленин Р аствора. тиос О ительное стандартное отклонение пр р д и отделении меди 1, мкг л — с (0,2 / ) 1 — 109 и в значительной степени за- висит от содержания железа в пробах.
Э к ией меди этилтноацетатом [1240, 124Ц в хлороформе можно отделять ее от Ее н Ее, а, и, 8Ь', 1г', Бп', о, ц', М ", К ", Бе". Селективное зкстракционное вымо ью 2-ме каптобензотназола в деление меди можно провести с помощ - р ты 328 хлороформе ! л дн- -э [100], н-2-этнлгексилднтнофосфорной кислоты [ илн тнофосфамидов [1108]. В последнее время в к в качестве селектнвных зкстрагентов на медь применяются макроцнклнческие соединения, позволяющие эффективно е ять ее от сопутствующих элементов [205]. Отделение от серебра воз- кислых водных растворов хлоро хлороформом [Ц нлн 1,4,8,11-тетратиоциклом [1573]. В последнем случае используется экстракцня тетрадеканом, нных па, образуемых с реагентом анноном красителя, р р нлн пик ат-нона).
Таким методом лового зеленого, тнмолового синего нлн р еб а [15731, но н от Мп, Ге,%, Со, и, медь отделяют не только от серебра, ак ней 6,8,15,17- алладня медь можно отделить зкстракцне 6,, гэт ртути н паллад тет аметилднбензо- .. . -те -5,9,14,18- етраазоцнклотетрадеканом прн РН 3,5— т р Н 4,0 — 11,0 метнлнзобутнлкетоном [1825].
едн от кобальта, кадмия, цинка, свинца, сере ра достн- Отделенне меди от т ак ней макроциклнческнмн основаниями гается экстракцне м р спе гн ованнымн на твердую фнльнымн тетраазомакроцнкламн, днспергнрова нт ХАД [1403]. Ненасыщенные макроцнклнческне матрицу Амберлнт в кап оновой н мины в присутствии хлороформных растворов капрон тетраамины в пр с лять ме ь от никеля н кобальта бромкапроновой кислот позволяют отделять медь н определять затем ее в стали [580]. Для извлечения меди нз ра нз астворов эффективны хелатообразующне экст агенты класса .
о !.!Х. П казано [109Ц, что прн зкстракцнн нз Р !.!Х 64 более эффективен, чем 1.1Х 65. В ам- се нокнслых растворов Р Н 4 — 10,7 лучшнмн свойствами по отношению мначных растворах при р ает 1.!Х 64Ь! [1444]. Описана [1695] зкстракцня меди к меди обладает ей собой керо- жидкой мембраной змульснонного типа, представляющ " 1.1Х 65Х, содержащий змульгатор Крап-80. Хорошую селектнвность по отношению к меди проявляет !. - ...5-тет аЭкст агент Челекс-100 в хлороформе (1,7-днвнннл-3,3,5, -тетраЭкстрагент елекст т ннннт нлт нуксусной кислоты метнлгекснл-8-окснхннолин) в присутств р р Челекс- нзвлекает медь а з счет образования комплекса меди с с соотношением 1:1 Г780„, ным оп едеКонцентрнрованне меди перед ее атомно-абсорбцнонным опр во ят зкстракцней ее тноцнанатных комплексов с про- пнленкарбонатом (4-метил-1,3-дноксаланоном-,, ннл)-пнрнднном [99Ц, Медь хорошо экстрагнруется нз 2 — 8 М вз Сорбент Структура звена сорбентв с комллексообрвэующей группой Сорбируемые элементы Полистиролвэо— ПАР , спгсаап 'СН,СООП Ре, Сг, Си, Со, Ул, Сг), На, РЬ, !Ч!, Мп, зн, Тг, Аа.
Мх, Св, В1, А1, ТЬ, !), Ве, Рг5, КЬ, Рт, Т! Двуэкс А-1, Че- лекс-!00, Вофвтит МС 50, АНКБ-!О, АНКБ-35, АНКБ-50 ,ряс! — 3 — С'Р ' рдг Ки, Рг1, Аб, Оэ, 1г, Рт, Аи, Нх, Мо, Си Бгвйоп !ЧМКК Си, Со, Ьй Мл, Мк Нк С 8-охсихинолиновы- ми груПпами Си С аминовэоохсигруп- ивми Ббг Я Ь =БЯ С хииолилвмииовэо- группами Си, Рг(, Рг, Аи С тиоловыми группа- С группами ЭДТА — Н1апгааап! 1Сйг!г ЩСПгааащг Си, 2П, Со, СО, Св, Мх, Бг, Вг, Н1, ТЬ, Си, 2п, Сг1, Аи, Ня, Аэ, БЬ, Сг, Рт, Рд, !Чг, Мп, Со, Ре, !1, Ьв, ТЬ С тиоловыми группа- ми -сг — си г Ре, Со, Си С нитроэореэорпиио- выми группами бб 3,4,5-тризамещенными пиразолами [172] или пои рН 2 — 3 бензоилацетоном [1111]. Экстракционное отделение 5 10 ' молей меди от 1О ' — 1О ' молей цинка возможно с использованием производных 4-пиридона в хлороформе [1069].
При рН > 3 медь количественно извлекается в органическую фазу. Экстракция меди бензольным раствором 4-(5-попил)пиридина из кислых и нейтральных растворов позволяет концентрировать медь перед ее определением методом ААС в почвах, смазочных маслах и растительных материалах [991]. Медь зкстрагируется в виде комплекса с 1-фенил-3-метил.4-бензоилпиразолоном (ФМБП). Экстракция из перхлоратных растворов происходит лучше, чем из бифталатных [318].