В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Оксид меди получается при нагревании осадка до 500'С в течение длительного времени или значительно быстрее при температуре 700'С. Наилучшие результаты наблюдаются при взвешивании безводной соли после нагревания до 100 — 300'С. Оксихинолиновый метод дает возможность определять медь в присутствии многих металлов.
В уксуснокислом растворе можно определять медь в присутствии бериллия, магния, кальция, кадмия, свинца, мышьяка и марганца. Осаждая медь оксихинолином из растворов, содержащих гидроксид и тартрат натрия, можно определять ее в присутствии алюминия, свинца, олова(1Ч), мышьяка(Ч), сурьмы(зг), висмута, хрома(111), железа(111).
Заканчивать определение можно также тнтриметрическим или фотометрическим методом. Определение меди в виде аксикинолинагаа из гпмигсннога раствора [597, 1376, 1748) К анализируемому раствору (РН 9 — 10) приливают ацетон, хлороформ, воду, раствор оксихинолина в ацетоне и гликоколевый буфер с рН 9,8. Полученную смесь нагревают на кипящей водяной бане при 80'С до испарения растворителей. Осадок 70 оксихинолината выпадает в виде крупных ромбичееких призм (в отличие от обычно выделяющихся конгломератов из мелких кристаллов)[П48).
Предложено вводить реагент в виде 8-ацетокеихинолина [597) или вводить океихинолин в систему, содержащую малорастворимые соединения меди: Сн(ОН)п Сиз(РОь)ь Свере(СН)» [1376). Большое число работ посвящено определению меди с и-беизоиноксныом [391, 467] и другими оксимами [391, 800, 1280, 1515]. Медь осаждается спиртовым раствором а-бензоиноксима в слабо- аммиачной среде в виде хлопьевидного зеленого осадка состава Сц(СьНьСНОСХОСьНь)з. Осадок высушивают при 105 — 11О' С.
Определение меди в аммиачном растворе, содержащем тартраты, возможно в присутствии железа, свинца и других катионов, осаждению которых препятствует винная кислота. Магний, марганец, кальций, кобальт, цинк и кадмий не мешают определению меди в аммиачной среде; алюминий и железо можно связать сегнетовой солью. Мешает определению никель. Чаще всего из оксимов используется салицилальдоисим [362, 789, 1202, 1500]. Реагент осаждает медь(П) в виде внутрикомплексного соединения Сц(СтНьОз)ч))з в уксуснокислой среде, среде ацетатного буфера или ацетата аммония [39Ц.
Влияние железа устраняют предварительным осаждением его аммиаком или маскируют введением винной кислоты; большие количества никеля отделяют диметилглиокснмом. В кислой среде (рН 2,6 — 3,3) осаждается только медь (ннкель остается в растворе), Осадок сушат при 105' С и взвешивают. Преимуществом салицилальдо ксима перед бензоиноксимом является возможность осаждения меди в кислой среде [71Ц, что позволяет одновременно отделить медь от ионов всех других металлов, кроме золота и палладия, образующих салнцилальдоксиматы, растворимые в кислотах. В присутствии железа, ртути и мышьяка медь отделяют и определяют гравиметрически [1202]. Предложен [1500] метод осаждения 1Π— 50 мг меди из гомогенного раствора в виде салицилальдоксимата, образующегося прн действии салицилового альдегида и хлорида гццроксиламина в присутствии меди(П).
Смесь выдерживают 12 ч, фильтруют, осадок высушивают 3 ч при 1!О'С. Определению не мешают до 100 мг !ч)! и до 50 мг Ре. Определение меди л фсрромалибдснс с салицилальдаксимам [1862) 2 г ферромолибдена помещают в стакан (400 мл) и растворяют в 40 мл Н)ЧОз (1, П, раствор кипятят до удаления НОп затем добавляют 2 мл 2,5%-ного раствора КМпОь, выпавший осадок растворяют в НС) (пл, 1,19); раствор разбавляют водой и фильтруют.
Фильтр промывают горячим раствором НС) (1:100), к фильтрату добавляют 20 мл 75%-ного раствора винной кислоты, нейтрализуют ННз (пл. 0,91) по индикатору метиловому красному, а затем добавляют конц. СНзСООН до изменения цвета индикатора. Прибавляют 30 мл 19 ного раствора свлицилальдоксима в зтаноле и перемешивают.
Выпавший осадок отфильтровывают через фильтруюший тигель, промывают 15 — 20 раз горячей водой и 1 раз зтанолом, сушат при 105 — 110' С и взвешивают 0'= 0,1895). Оксим пировиноградной кислоты использован для быстрого гравиметрического определения меди в присутствии кадмия. Осадок Сц(СзНв)з)Оз)г взвешивают после высушивания при 110' С [1103]. 77 Метилфенилпиразоло ноксим [1515] образует с ионом меди(11) осадок состава Си(СзаНвХгОз)г, устойчивый при 105 — 203'С и пригодный для полумикроопределения меди (0,004 — 0,016 г), у" = 0,1355.
Погрешность определенкя меньше 2%. Дла определения меди в присутствии никеля и других элементов использован о-оксиацетофеноноксим [1280], образующий с медью при рН 9 — 1О осадок Си(СзгНиХОз), который сушат при 105 — 110'С. Мешающие элементы маскируют винной кислотой. Для гравиметрического определения используют также оксимы 4,5-диметил-2-гидроксиацетофенона [1383], а-кетокислоты [1103], моно- и диоксимы метильных и фенильных производных 1,2-индандиона [800] и другие [39Ц, такие, как ацетонафтохинондиоксим [1886], 2-гидроксн-1-нафтальдоксим [1944]. Тетрафенилоксамидин [!484] и аминоазобензол [1482] осаждают медь в виде комплексных соединений, которые при прокаливании превращаются в СиО.
Для гравиметрического определения меди используются также пикролоновая [!60Ц и арсаниловая [141Ц кислоты. !,2,2-Бензотриазол осаждает медь в виде сине-зеленого осадка состава Си(СвНвХз)з из тартратно-ацетатной среды (рН 7,0 — 8,5), что используется для ее количественного определения или отделения [939]. В присутствии кобальта медь определяют с бензоимидазолом [1745]. Бензоимидазол-1-карбоновая кислота количественно осаждает Си(П) при рН 3,0 — 3,5 в виде Си(СвНзОзХг)г [1548].
Возможно определение меди в присутствии палладия. 2-(о-Оксифенил)бензоксазол осаждает медь как в щелочной (рН 11,5), так и в кислой (рН вЂ” 4) среде в виде Си(СззНвОзХ)з, который фильтруют, сушат при 130 — 140' С и взвешивают (Г= 0,1313). Медь(1!) образует с бнгуаиидииом и его производными окрашенные малорастворимые продукты реакции. Комплексы Си(П) с реагентом образуются при добавлении к аммиачному раствору Си8О4 фенилметилбигуанидина.
Полученный осадок растворим в разбавленной НС1, но малорастворим в воде. Рекомендован для гравиметрического определения меди [803]. При РН 6,5 — 7,0 медь осаждается б-м-хлор- [1364] и б-л-хлоранилннциннамо-л-хлоранилидами [1365] в виде осадков (СгзНнХзОС1з)зСи. Осадок сушат при 100 — 110'С и взвешивают в виде (СззНцХгО)зСи (Г = 0,0851) [1366]. Определению обоими реагентами не мешают Еп, РЬ, М8, Ва.
Комплексные соединения, труднорастворимые и пригодные для гравиметрического определения меди(11), образуются с салицилалимином [607], продуктом конденсации бензоина с л-аминофенолом [135Ц, с л-аминосалицилатом [1504], [)-оксинафтойным альдегидом [16Ц, 2,2'-дифенилацетогидроксамовой [155Ц и Х-а-нафтилоксамовой [1704] ккслотами. 1,10.Феиаитролии и 2,2'-днпиридил в присутствии роданид-ионов позволяют провести микрогравиметрическое определение меди. Выде- ляющиеся осадки имеют состав Си(СмНвХз)г(ЗСХ)з (Г = 0,1177) и Си(СзоНвХз)(ЯСХ)з (У'= 0,1893) [1505].
Изохинолин осаждает Си(СоНгХ)(СХ8)з в широком интервале РН 2,0 — 10,2 [1648]. При рН 3 медь можно определить в присутствки цинка. Хорошим осадителем является кунферои (в присутствии фенилгидрокскламина и нитрита натрия) [1140]. Осаждение проводят на холоду. Описано пркменение дифенилкарбазида [1219]. Хинальдиновая кислота [393] и 8-ацетохинальдин [1082] выделяют осадки состава соответственно Си(СвНвХСОз)з НгО (г" = 0,1495) и Си(СзоНвОХ)г'НзО. Последний выделяется из гомогенных растворов при гидролизе 8-ацетохкнальдина. При осаждении меди 2-меркаптобензимидазолом и 2-меркаптобензотиазолом осадки комплексных соединений прокаливает до оксида меди и взвешивают [39Ц. Предложен селективный метод гравиметрического определения меди с помощью 2-меркаптометилбензоимидазола в присутствии ЭДТА или винной кислоты.
В этих условиях большинство катионов не мешают определению [817]. Фенилгидразиндитиокарбаминовая кислота [1410] и ее калиевая соль [163Ц осаждают Си(СвНзХН=ХНСЯг)з при рН 3,5 — 4,0. Морфолиндитиокарбамат калия выделяет соединение, которое высушивают при 110 — 120' и взвешивают в виде Си(СзНвОХ8з)з [1630]. В присутствии свинца, цинка и нккеля при рН 2,5 — 3,5 проводят осадительное разделение и определение меди диаллилдитиокарбамидогидразином [983]. Х-Аллилди(тиокарбамил)гидразин (мональзин) при рН 5 осаждает медь в виде СиСзНвХв8з [982]. Для гравиметрического определения меди используют также тиосемикарбазоны бензофенона [809], рубеановодородную кислоту и тиоацетамнд [1512], м-(меркаптоацетамидо)фенол [1513], 2-амино-1,3,4- тиадиазол-5-тиол [969] и Х-метиламкнотиоформил-Х-фенилгидроксиламин [808] др. [1883, 1895], 1-Имино-3-тиоизоиндол [1440] образует с медью осадок Си(СвНзХз8)з (Г=0,1647), чувствительность метода 0,5.10 'г Си, погрешностьопределения 0,8%.
Не всегда медь определяют в виде осадка ее комплексного соединения с серосодержащими реагентами. После осаждения тиомочевиной медь взвешивают в виде ее сульфида [805], а при использовании сульфида 8-нафтола — в виде оксида [759]. Гомогенное осаждение меди проводят с помощью монотиомочевинофталевой кислоты [918]. 73 Глава У! ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ Наибольшее распространение из титриметрических методов определения меди получили, безусловно, комплексонометрический и иодометрнческий.
Методы осаждения, основанные на образовании труднорастворимых осадков, в основном с серосодержащими органическими соединениями, заканчивают, как правило, электрохимически. Алкалиметрическое определение меди с использованием крезолфталеина для установления конца титрования отличается быстротой, но невысокой точностью [959]. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ Прямое титрование солей меди(11) возможно солямн металлов в низших степенях окисления.
Описано [1959] определение Сц(1) и Сц(0) в смеси после окисления их Ре(П1) до Сц(П) и последующего титрования Ре(П) бихроматом калия. Потенциометрическое титрование Сп(П) раствором Ре(П) с Рыэлектродом проводят в 14 М НзРО4 [220]. Использование сульфата хрома(П) позволяет потенциометрически определять медь в колчеданных огарках [!559], ферротитане [89] и дюралюминии [484]. Солянокислый раствор соли Сп(П) титруют БпС!2 в присутствии роданид-ионов и нескольких капель молибдата аммония в качестве индикатора [1572] или раствором хлорида ртути(11) [1663]. Титрование меди(11) аскорбиновой кислотой проводят в присутствии индикатора 2,6-дихлорфенолиндофенола до его обесцвечивания [997].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
