В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Использование в качестве титрантов окислителей предполагает предварительное восстановление Сц(П) до Сц(1). Для этого применяют твердые и жидкие амальгамы [1809], серебряный редуктор [1789] и др. При перманганатометрическом окислении Сц(!) ее предварительно выделяют тиосульфатом [496] или роданидом [1588]. Избыток роданида титруют раствором перманганата. Метод применен для определения меди в электролитических ваннах Погрешность определения 0,65 — 8,5%.
Метод применим в присутствии фосфорной кислоты [1116]. Показана возможность осаждения ! — 60 мг меди действием 2(о-оксифеннл)беизоксазола в среде ацетатного буфера [1!55]. Осадок фильтруют, растворяют в серной кислоте и титруют раствором перманганата. Определению 20 мг меди с погрешностью меньше 1% не мешают равные количества магния, кальция, стронция, бария, кадмия, кобальта, цинка, свинца и серебра. Метод рекамендован для определения меди в латуни и бронзе. Броматометрнческий метод предполагает выделение меди дитизоном, о-оксихинолнном или резацетофеноном [!568], растворение осадка и титрование бромат-бромидным раствором в присутствии 74 метилового оранжевого. Разработан вариант броматометрического определения меди с предварительным выделением ее дифенилтиовиолуровой кислотой [1632].
Погрешность определения 20 — 30 мг меди составляет 0,03 — 0,08% ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ Выделение меди(П) в осадок проводят как неограническими, так и органическими (в основном серосодержащими) осадителями. Неограиичеекие титрвиты Описаны многочисленные методы определения меди титрованием роданидом калия [!142]. Разработан амперометрический метод определения меди в присутствии цинка [31, 660] с вращающимся платиновым микроэлектродом (нас. к.э.) без удаления растворенного кислорода.
В качестве восстановителя для меди(!1) используется аскорбиновая кислота. Титрование ведут на фоне нитрата калия и аскорбиновой кислоты при 0,3 В. Можно определять (4,0 — 1,2) 1О' г меди в присутствии ряда других элементов. Метод применялся для определения меди и цинка в бронзах и латунях. Погрешность определения 0,3 — 1,0%. Разработан метод определения меди титрованием роданидом калия в присутствии пиридина в лагунах [357]. Описано титриметрическое определение меди с роданидом по обменной реакции с Ре(П), которое потом определяют бихроматометрически [881]. Цианометрическое определение меди основано на титровании аммиачного раствора цианидом калия.
Показана возможность определения меди с погрешностью, не превышающей 1%, в присутствии цинка, железа(111), мышьяка(П1,1г), сурьмы(1П,У), висмута и свинца путем титрования горячего тартратно-щелочного раствора цианидом калия до исчезновения синей окраски аммиаката [354]. Мешают Бп(П), )91 и Со. При потенциометрическом титровании меди в аммиачной среде в присутствии хлорида аммония в качестве электродов применяют пару платина — серебро. Определение 0,4 — 0,5% меди проводят без предварительного отделения никеля и железа [688]. Показано, что медь можно амперометрически титровахь 0,1 М раствором ферроциацида калия при потенциале 1,2 В (нас.к.э.) в сернокислой или солянокислой среде на фоне 1,0 — 1,5 М раствора соли калия; концентрация кислоты в анализируемом растворе не должна превышать 1 М [69 ! — 693].
Наилучшими условиями для титрования являются: уксуснокислый или аммиачный [267] раствор с концентрацией меди 5,0 10 ' М, потенциал — 0,4 В (нас.к.э.) и добавка 0,5 мл 0,5%-ного раствора желатины [1222]. Изучены условия потенциометрического титрования ионов металлов нитропруссидом натрия и разработан метод определения меди в присутствии серебра в серебряных сплавах [264] с ртутным электродом и в смеси с кадмнем (с Рг-индикаторным электродом) [519]. Используют также тетрафенилборнатрий [1113]. Возможно мер- 75 курометрическое определение меди(11) в присутствии 4 — 5 капель Ре(П) в качестве индикатора [599].
Предложено усовершенствованное аргентометрическое определение меди, основанное на осаждении ее в виде рейнеката [43] или пиридинроданидного комплекса [1712], растворении осадка и титровании выделившегося роданид-нона нитратом серебра. Органические титранты Антраниловая кислота позволяет потенциометрически определять медь по методу осаждения [520]; в качестве индикатора используется алюминиевая пластинка. При амперометрическом титровании с ртутным электродом в качестве фона используют 0,1 М раствор нитрата калия с !Π— 20% этанола (рН 4,5 — 5,5) [19Ц.
В присутствии кадмия титруют при рН 3,0 — 6,0 с добавлением 20 — 25% этанола [287]. Разработан метод прямого амперометрического титрования меди(11) этанольным раствором о-(л-толилсульфамид)анилина, количественно осаждающего медь при рН 7,6 — 8,5 [1787], Титрование ведут по току восстановления меди(П) на ртутном капельном электроде при потенциале — 1,8 В (нас. к.э.) в 0,2 М растворе тартрата натрия.
Определению меди мешают 1О-кратные количества кадмия и цинка, а также равные количества железа и свинца. Метод применяли для определения меди в латуни. Амперометрическим титрованием купфероном можно определять (1,0 — 2,0) 1О ' г меди с погрешностью до 1% [!26Ц. Титроваиие проводят в ацетатных, цитратных, тартратных и фталатных буферных растворах при — 0,5 В и рН 5,6 в присутствии 0,01% желатины с ртутным капельным электродом.
Ре(П[) связывают фторидом. Проведено амперометрическое титрование меди тетрафенилоксальамидином в ацетатной буферной смеси при рН 6 [1485] и 5-хлор-2- гидрокси-3-метилацетофеноном [128Ц. Оба реагента применены для определения меди в латуни. Использован 8-оксихинолин [196, 1074], амперометричес кое титрование которым проводят в бифталатном растворе с рН 2,7 при -1,26 В (нас.к.э.).
Производные антипирина позволяют амперометрически определять медь в латунях и рудах по анодному току [334]. Салицилальдоксим использован для амперометрического [362] и потенциометрического [463] определения меди. Метод применен к анализу никелевых штейнов [362]. а-Бензоиноксим восстанавливается на капельном ртутном электроде при — 1,7 В на фоне аммиака, что положено в основу [! 260,!285, 1663] амперометрического определения меди. Для этой цели использован также мандельамидоксим [790].
Важное место в методе осаждения занимают серосодержащие органические реагенты. Их электрохимическая активность позволяет устанавливать конечную точку титрования амперометрически нли потенциометрически. Амперометрическое определение меди с ДДТК-Ха по току его окисления на вращающемся платиновом электроде [640] проводят на тартратно-аммиачном фоне [333] или при рН 4 — 7 (при потенциале 0,8 В) [1464].
Метод применен к анализу бронз [395]; в присутствии цинка определение меди ведут по методике [!644, 1667]. При определении микрограммовых количеств меди в диметилформамиде погрешность не превышает 0,6% [125]. Возможно потенциометрическое определение меди с ДДТК-Ыа [1163]. Для дифференцированного амперометрического определения меди и никеля используют дикарбоксиметилдитиокарбамат калия [639]. Метилдитиобиурет при рН 8,0 — 9,5 на фоне тартрата аммония или нитрата калия позволяет амперометрически определить медь в бинарных смесях с кадмием или никелем [98Ц. Разработан [86, 87] потенциометрический метод определения меди титрованием раствором дизтилдитиофосфата никеля. Амперометрическое титрование меди с рубеановодородной кислотой проводят в аммиачной среде с капельным ртутным электродом при — 1,3 В [188, 190].
При использовании серебряного электрода в качестве индикаторного возможно определение 1О з — 10 ~ г меди со стандартным отклонением 0,54 [1372]. Определению меди не мешают сульфат-, нитрат-, хлорид-, ацетат-ионы, а также присутствие 50 — 100- кратного избытка магния, кальция, стронция, бария, цинка, марганца, алюминия, свинца, кадмия и 3-кратного избытка никеля, кобальта и железа. При титровании на бифталатном фоне в присутствии фторида натрия не мешает 50 — 80-кратный избыток никеля и кобальта, 200-кратный избыток железа(111) и !О-кратный избыток хрома(!Щ.
Висмут предварительно осаждают ацетатом и титруют медь, не отделяя осадка. Метод применялся для определения меди в дюралюминии (без предварительного разделения компонентов) и стали (после выделения меди электролизом). При потенциометрическом окончании определения меди рубеановодородной кислотой возможно ее определение в чистых металлах [529, 845]. Используют также зтилксантогенат калия [! 042]; при определении !О ЗМ меди погрешность 0,1%. Разработан [24] потенциометрический метод определения меди(1!) титрованием раствором тиоацетамида с сульфид-серебряным индикаторным электродом. Возможно определение меди после оттитровывания иодом избытка тиоцетамида [16! Ц. Одновалентную медь определяют амперометрически тиоацетамидом в кислой среде при 0,25 — 0,40 В (нас.к.э.) [! 526].
Разработан амперометрический метод определения меди тионалндом [636] в сульфидных рудах, содержащих цинк. Титрование ведут на фоне 0,5 М янтарной кислоты при потенциале 1,2 В (нас.к.э.) и рН 3 — '1. Производные тиосемикарбазида в аммиачной среде позволяют потенциометрически определить медь [735]. Метод применен к анализу сплава Сц — А8. Амперометрическое титрование меди 0,1 М раствором диаллилдитиокарбамидогидразина (дальзин) проводят [1192] в ацетатной буферной среде (рН 4,6) с ртутным капельным электродом при 0,1 В (нас.к.з.). Определению меди не мешают: А1, Аз, Со, Сй, Сг(П1), Са, 1п, Х1, РЬ, Яг, Хп* 2г(1Ч), Ч(Ч) и Мо(Ч!). Мешают: Н8 н В! в концентрациях, больших 3,0'10 ~ М, А8 и равные 76 количества Ре(П1), так как они восстанавливаются при О,! В.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
