В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Метод применен для определения меди в животных тканях. Предложен также 4,4'-бис(л-карбзтоксианилино)-2,2'-дихинолнл, дающий более чувствительную цветную реакцию с медью(1), чем батофенантролин и его аналоги [130]. Оптическая плотность экстракта не изменяется в течение нескольких суток. Прн молярном отношении Сп:В в комплексе, равном 1:2, ем4=1,7'Ю'. Определению меди не мешают большинство ионов. 2,2'-Бицнихоинновав кислота образует с ионами Сп(1) при рН 4 — 12 красно-фиолетовый комплекс, растворимый в воде.
Окраска устойчива 6 ч. При рН(4 комплекс окрашен в синий цвет и растворим в спиртах. Эта форма комплекса неустойчива и быстро разрушается. Определения меди проводят в водной среде при рН 6. Предел обнаружения 0,05 мкг1мл (е444=1'10). Градуировочный график прямолинеен в интервале концентраций 3 — 40 мкг меди в 25 мл. 2,2'-Бицинхониновая кислота — один из немногих селективных реагентов для определения меди, с ее помощью можно определять медь в присутствии значительного избытка многих металлов. Определению не мешают 12500-кратные количества Мй, Сд, Ве, А1, 6000-кратные Еп и РЬ, 1000-кратные — бп, Мо, % и щелочноземельных элементов. В присутствии винной кислоты не мешают !000-кратные количества Мп, В(, Х(, Т1, 100-кратные Со, 1О-кратные ионы ванадия. Бнцинхониновая кислота использована для определения меди в силикатных горных породах, металлическом золоте и его сплавах [392], свинце [129], магнии [616], медных [614] и медно-ванадиевых [615] сплавах, в железных рудах [320], иодиде цезия [57].
Определение можно провести методом фотометрнческого тнтрования [613]. 1,10-Фенантролии, 2,9-диметнл-1,10-фенантролин (неокупроин) и 2,9-диметил-4,7-днфенил-1,10-фенантролнн (батокупроин) зарекомендовалн себя чувствительными реагентами для определения меди(1), Неоиупрони при рН 2 — 1О образует с ионамн Си(1) комплексное соединение желтого цвета (оптимальный интервал рН 4 — 6). Получаемый комплекс нерастворнм в воде и экстрагируется не- полярными органическими растворителями (хлороформом, четырех- хлористым углеродом, амиловым спиртом, метилизобутилкетоном) [933, 1320, 1767].
В качестве восстановителя обычно используют солянокислый гидроксиламин. Максимум поглощения хлороформных экстрактов находится в диапазоне 445 — 460 нм. Чувствительность реакции 0,8 мкг1мл. Градуировочный график прямолинеен для 0 — 80 мкг меди в 25 мл. Мнкроэмульсня комплекса меди с неокупроином в масле фотометрируется при 460 нм в варианте проточно-ннжекционного анализа.
Градунровочный график линеен для 510 — 1.10' М Сп; (5,=0,06чь0,026); производительность такого варианта анализа 60 проб/ ч [1994]. Определению меди мешают сильные комплексообразователи (цианиды, роданиды, тносульфаты, иодиды, оксалаты, нитриты, ферроцианнды). Неокупроин использован для определения меди в никелевых электролитах [973], алюминии [1037], плутонии [1304], металлических галлии н мышьяке и арсениде галлия [258], хроме высокой чистоты [1803], в оптических стеклах [179], удобрениях [1288], золе растений [1162], минеральных маслах [1158], продуктах [1213]. Для определения меди используются также ионные ассоциаты меди с 1„10-фенантролином и бромфеноловым синим [596].
При рН 6,2 — 7,0 н 5000-кратном избытке фенантролнна по отношению к меди извлекается соединение с молярным коэффициентом экстинкцни 1!О. Комплекс меди с неокупронном в присутствии тетрафенилборатионов предварительно концентрируют при рН 5,7 — 6,8 на колонке с природным хитином н после элюирования смесью (8:2) ацетата натрия и 1 М СНзСООН определяют до 3 10 ' М меди с Я„ равным 0,012 [1986].
Влияние посторонних металлов устраняют введением ЭДТА. Производные 1,10-фенантролина — его моно-, ди, трн- и тетразамещенные [ ! 36 Ц, в том числе 2,3,8,9-днбензо-4,7-ди метил-1,10- фенантролин [1739], дают комплексы, экстрагнруемые изоамнловым спиртом; экстракт фотометрируют при 550 нм. Определение меди с батокупроином более чувствительно, чем с 2,2'-днхннолилом. Предложены методики определения меди в чугунах [1455], высокочистом галлии [218], ннобин, тантале, молибдене и вольфраме (5.10 ' — 0,125%Си) [1495], в препаратах для приготовления буферных растворов [1940]. Комплекс меди(1) с динатриевой солью батокупроиндисульфокислоты сорбируют при рН 6 на аннонообменнике Амберлит-27 в СГ-форме и затем измеряют оптическую плотность комплекса в тонком слое анионообменннка на фильтре при 485 нм [1924].
Определению мешает Ее(П1), которое маскируют Хар. Этим методом можно определять 3 мкг1л меди в водопроводной воде. Батоиупроии позволяет определить Си(1) в присутствии Сп(П) [1916]. Определение проводят при рН 7,0 — 8,1, для предотвращения восстановления Си(П) в раствор добавляют этилендиамнн. Окраску комплекса фотометрируют при 484 нм (езм = 12 700).
Предел обнаружения Сп(1) 1 10 в М. Показана возможность [182Ц количественной экстракцнн дихлорметаном комплекса Си(1) с сахарином и полиэтиленгликолем нз раствора с рН 3 — 5. Затем спектрофотометрируют коричневый комплекс Си(П) с карбонатом дибутнламмония при 575 нм. Закон Бера соблюдается прн концентрации меди 0,01 — 0,1 мг/ мл. Описано определение меди в виде комплексов с различными аминамн: бисацетилацетонэтнлендинмнном [120], триэтилентетрамнном н 3-диметнламинопропиламином [1367]. Использованы также л-амнносалнцнлат натрия [1537] н днбутнламмоний [!82Ц.
Тетрафенилоксамидин [148Ц в водно-этанольной среде образует красно-коричневое соединение, подчиняющееся закону Бера при концентрации меди 0,42 — 2,3 мкг1мл, а Х-8-хннолнл-5-бромсалицилнденимин [1234] позволяет определять медь в концентрации 0,65— 13 мкг1 мл при рН 1,5 — 6,5. Для фотометрнческого определения меди использованы также 1-фенил-3-метил-4-бензилпнразолон-5 [1382], (2,4-диаминофенил)фосфонат [1393], тетра-л-толуолсульфонат а, б, у, 8-тетракис(4-Х-метилпирндин)порфирина [1810], 2-(2-пиридил)-имидазол [988], производные трназолопиримндина [144], Х-2(2-пиридилметнленамнно)-этнл-Х-2- амнноэтилднкарбоновая кислота [905], Х-метнланабазин [235] и Х-ацетиланабазин [589], 1,2-диамнно-антрахннон [897] и салицнлндено-аминофенол [22 Ц.
3-(2-Пнриднл)-5,6-бис(4-фенилсульфоновая кислота)1,2,4-трнаэин позволяет определять медь в присутствии железа [1339,1722]. Важным свойством реагентов класса трназинов является их селективность по отношению к Си(П): 1-(о-карбоксифенил)-3-оксн- 3-фенилтриазнн при рН 2,2 — 3,8 образует с медью комплекс состава 1:1 с е= 14 5 10' и константой устойчивости К=(1 — 2) 1О', что позволяет определять медь в присутствии никеля и палладия [1330]. т. зяк.
хыз Для этих же целей используют 1(2-карбокси-4-сульфоиатофенил)- 3-окси-3-фенилтриазин [1329]. Окраска раствора комплекса меди(11) (К ко 4,21 ! 0'~) не изменяется в интервале рН 4,8 — 84 в течение длительного времени. В качестве маскирующих веществ применяют тиосульфат, щавелевую кислоту и фторид натрия.
3-(2-Пиридил)- 5,6-бис(4-сульфофенил)1,2,4-триазин позволяет определять медь в присутствии железа [1339]. 2,4-Диамино-б-фенил-сим-триазин (бензгуанатин) образует прочный комплекс (К=4,0.10') только с Сц(П) [1371]. Бис-3,3-(5,6-диметил-1,2,4-триазин) при рН 5,0 образует комплекс [1204] с меньшим молярным коэффициентом экстинкции, чем названные выше реагенты этого класса.
Иммобилизация фотометрическнх хелатообразующих реагентов на поверхность ионообменника повышает их селективность по отношению к меди, что показано на примере производных 1,2,4- триазина [966], позволяющих определять до 3,5 10 ' М меди в присутствии железа. Это связано с тем, что реагенты, привитые к поверхности сорбента, образуют комплексы с меньшим числом лигандов (что имеет место для меди) и не дают комплексы с высоким соотношением реагент1металл.
Для фотометрического определения меди используются некоторые формвзаиы [475]. Цинкои (2-карбокси-2-гидрокси-5-сульфоформазилбензил) образует с медью комплекс голубого цвета, устойчивый в интервале рН 5,0 — 9,5 [598, 1358, 1570]. Метод применен для определения меди в котловой воде [598] и животных тканях [1358]. Комплекс меди с цинконом образует ионную пару с дибензо-18-крауном-б, что позволяет после экстракции бутанолом определять до 200 мкг меди в присутствии больших количеств л,п, !ь(1, Мп, Ре [1427].
8-Оксихинолин образует с медью комплекс, экстрагирующийся хлороформом при рН 3,1 — 3,3, Медь определяют в металлическом уране [385]. Реагент применен для экстракционно-фотометрического определения микропримеси меди в ультрачистой воде, используемой в ядерных реакторах, а также определения меди методом фото- метрического титрования [857]. Сравнение 8-оксихинолина и 2-метил-8-оксихинолина [831] показало, что последний позволяет определять медь в присутствии алюминия и магния.
Образование окрашенного комплексного соединения меди с 8- оксихинолин-5-сульфоновой кислотой положено в основу определения меди методом фотометрического тирования при рН 5,5 и 380 нм. Мешают Ч(1У) и Оа [1754]. Диметил-8-оксихинолин применен для определения меди фотометрированием хлороформного экстракта ее комплекса при 415 нм [823]. Фотометрируют комплекс Сц(П) с 5,7-дихлороксихинолином после его соосаждения на нафталине [!583]. Определение проводят при рН 4 — 10,5 (еюо = 6,4 10 ). В методе [843] использована способность иона меди(11) образовывать с 8-оксихинальдином в ацетатном буферном растворе с РН 6,0 комплексное соединение с максимумом при 400 нм, комплекс экстрагируют смесью (1:1) хлороформа с бензолом. Медь в концентрации 1Π— 10'% можно определять в рудах, а также в минералах, сплавах и других материалах. Определению меди этим методом мешают хром, железо, молибден и ванадий.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
