В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Рекомендуется для предупреждения выпадения осадка вводить в растворы камедь акации илн гуммнарабик. Предложено [22] солюбилнзировать осадок введением алкилбензолсульфоната натрия (сульфонола). Медь(Щ взаимодействует с тиоксамидом в присутствии 2 10 ' М сульфонола при рН 1,0 — 12,0; максимальная оптическая плотность наблюдается при рН 4,5 — 5,0. евка=17500 ее ~380, что больше молекулярных коэффициентов экстинкции, полученных в отсутствие сульфонола. Определение меди(Щ с дибензнлрубеановодородной кислотой [509] проводят в присутствии пиридина. Фотометрируют окраску тройного комплекса.
Изучено взаимодействие меди с Х,Х'-ди+оксиэтнл-, Х,Х'-диизоамил-, Х,Х'-дибензил- [509] и Х,Х'-дифенилрубеановодородной кислотами [1833], которые являются более чувствительными реактивами на медь, чем рубеановодородная кислота. Для спектрофотометрического определения следов мели в присутствии кобальта и никеля применен Х,Х'-бис(3-диметиламинопропил)дитиооксамид [119Ц.
Защитные коллоиды (гуммиарабнк, желатина) стабилизируют окрашенные растворы в течение недели и более. Диеульфиды. Тетраметилтиурамднсульфид (тиурвм) [367] и продукт его взаимодействия с КСХ тетраметнлтиураммоносульфид [1168] используются для селективного определения Сп(П) в области рН 3,7— 6,0 при 430 нм; градуировочный график прямолинеен для концентраций меди 0,2 — 5 мкг!'мл.
Метод применим для анализа сплавов и руд [1168]. Диморфолин тиурамдисульфид в 3 — 6 М НС! образует с Сп(П) комплексное соединение и используется для определения меди в алюминиевых сплавах [1412]. Тетрвзтилтиурамдисульфид [55] (антабус, дииупраль) [1375] обзуе с ионом меди(11) окрашенный комплекс с 2. ах=445 нм. Закон — . В Берл соблюдается при концентрации меди 0,1 — 1,4 мкг1мл [1760], растворах НС1, НХОе и НгВО» в присутствии железа определение невозможно. Воспроизводимые результаты получаются в растворах хлорной и ортофосфорной кислот. В этом случае точность определения удовлетворительна даже при 1,3.104-кратном избытке железа. При навеске 2 г (в 50 мл) чувствительность метода более 5,0.10'% Погрешность одного определения 1,3% Реагент позволяет определять свыше 5 мкг меди в присутствии большого числа посторонних ионов. Мешают определению Нй, А8, Бе н Ее.
Первые три восстанавливаются реагентом до металла н могут быть отфильтрованы; железо связывают фторидом. С помощью этого реактива определяют следы меди в природных карбонатах [!760], водах [840], в материалах, используемых в резиновой промышленности [1375], в чистых металлах (Мп, БЬ, Ая А1, Уп, Нй, "гЧ, Яп) [377]. Селективным реагентом является 8,8'-днхннолнлднсульфнд [46], образующий только с ионами меди(П) в присутствии избытка восстановителей окрашенный тиооксннат, экстрагируемый хлороформом. Реакция протекает в широком интервале значений рН: в присутствии аскорбиновой кислоты 3,!9 — !3,0, а в присутствии гидрокснламина 40 — 11,5. В качестве восстановителя используют также сульфнт натрия.
8,8'-Дихинолилдисульфид — единственный реагент, позволяющий непосредственно определять следы меди без предварительного отделения в золоте, серебре, платиновых металлах н их соединениях, Определения проводят в аммиачной среде в присутствии хлорцца аммония (Рс), Р1, Бе) илн тносульфата (Ан, Ай), серебро и ртуть можно маскировать также с помощью К1. Высокая избирательность определения меди(1) с 8,8'-днхннолнлдисульфидом объясняется тем, что образование меркаптохинолнната меди(11) пропорционально концентрации Сц(1), продуцирующей 8-меркаптохннолин нз его днсульфнда.
Эту реакцию можно отнести к методу возникающих реагентов. Ни одни нз обычно присутствующих в анализируемом растворе катионов и аннонов не взаимодействует с 8,8'- днхннолнлдисульфндом. Олово н титан должны быть окислены до четырехвалентного состояния. Количественное взаимодействие Сц(1) с 8,8'-дихинолилдисульфидом в присутствии аскорбиновой кислоты наблюдается в интервале рН 2 — !3. Образующийся 8-меркаптохннолинат меди экстрагнруют хлороформом и фотометрируют прн 432 нм. Определение меди возможно до 13 мкг в ! мл СНС!г. Реагент по чувствительности несколько уступает днтизону, но превосходит его по селективностн, так как практически не требует маскирующих агентов н позволяет определять медь до 1О 9о в металлах и нх солях, а также многих других объектах [39!].
Определение меди с 8,8'-дихинолилдисульфидом Анализируемый раствор (20 — 30 мл), содержащий 5 — 40 мкг меди, помещают в дслитсльиую воронку иа 150 мл, прибавляют 5 мл 20%-иого тартрата натрия, нейтрализуют щелочью до рН 1 — 2 и 50%-иым раствором ацстата натрия доводят до рН 5 — 6, приливают 5 мл 00%-ного раствора соляиокислого гидроксиламииа и экстрагируют 10 мл 0,2%-ного раствора 8,8'-дихииолилдисульфида в хлороформе. Желто-бурый экстракт фильтруют через вату и фотомстрируют в кювете (Г=! см) с синим или фиолетовым фильтром. Содержание меди находят по градуировочиому графику, построенному в тех ис условиях.
Другие серосодержащне соединения. Тнотенонлтрифторацетон применен для экстракционного отделения и фотометрнческого определения меди в присутствии многих катионов и анионов [1615]. Тнояблочная [663] и 2-тнобарбнтуровая [!62!] кислоты могут быть использованы для определения ! — 30 мкг!мл и 0,5 — 12 мкг)мл меди соответственно. Определению 20 мкгг'мгт меди не мешают (кратные количества) РЬ, Мп(П) (300), Ы1, Со н Ге (200). Тионалид(0-нафтиламнд тиогликолевой кислоты) использован для определения меди в свинце [1124].
Х,)ч!'-Днфеннлтнокарбамнлгндроксамовая кислота взаимодействует с ионом меди(11) с образованием устойчивого окрашенного соединения, экстрагируемого бензолом (рН 3,8 — 4,0) н хлороформом (рН 0,5— 0,7). Медь может быть определена в присутствии 500-кратных количеств Са, Мй, Еп, Со, )ч)1, Сг(П1), Ее(П); 250-кратных количеств Мп, А1, Ч(1Ч). Мешают определению Ге(П1), Ч(Ч), чЧ, Мо, их влияние устраняют введением аскорбиновой н лимонной кислот [348]. 1-Фенил-3-бензоилтнокарбамид образует с медью в широком интервале рН ! — 12 зкстрагируемый хлороформом комплекс, пригодный для определения 0,012 мкгг'мл. При анализе сплавов погрешность определения -1% [! 928].
Описано применение 0-бензоил-а-пнриднлтиомочевины [947] и Х-2- (2-пирнднлметиленамнн)атил-Х-2-амнноэтнлднтиокарбоновой кислоты [1179], а также 2-тно-4-амино-5-нитрозо-6-оксипиримиднна [1528]. Чувствительным и избирательным реагентом на медь является 2-тнохинальдннаннлнд [905]. Фиолетовый комплекс с медью образуется при рН 1,5 — 3,8 в среде 50%-ного этанола. Чувствительность г по Сэнделлу составляет 0,0076 мкгг'см, е=8, ! 1О .
Определению не мешает большинство катионов н аннонов, мешают Ай(1), Сг(Ч1), Оа(Ч1). Определение меди с 2,3-хин о ксалиндит иолом также проводят в водноэтанольной среде[879].6-Феннл-2,3-днгидрокснтрназин-З-тион образует экстрагнруемый хлороформом комплекс. Определению меди не мешает ртуть, серебро, железо н кобальт [!327]. Производные гидразинтиоамида являются селективными реагентами для определения 0,1 — 4 мкг! мл меди [1078]. 5(2-Тенилиден)роданин образует с ионами меди(1) два комплекса с соотношениями Сп:К=1:! н 1:2 и константами устойчивости 3,2 !О' н 1,4 10' соответственно.
Определение Сц(П) проводят в присутствии аскорбиновой кислоты, градунровочный график лннеен для 0,2 — 2,5 мкг! мл меди, Определению мешает палладий, который также образует комплекс с реагентом; Ре и Мп маскируют цнтрат-ионами, а Бп, Т! и Вг тартратом [1070]. Совместное спектрофотометрнческое определение меди н никеля возможно после экстракции хлороформом их комплексов с о-меркаптоацетоацетанилидом в присутствии 7-николина в качестве синергетического реагента [944], который входит в состав соединений. Чувствительность по Сэнделлу для меди равна 0,0! мкг!см', Ягю0,0068.
Определению мешают Ай, Нй(П), Яп(П), Ац(П1), С1(, Используют производные тносемикарбазнда [577] и тиосемикарбазона. Селектнвное экстра кцнонно-фотометрнчес кое определение меди в сплавах проводят с монотиосемнкарбазоном фенантрахннона [1242]. Окрашенный комплекс экстрагнруют при рН 4,8 — 5,5; окраску экстракта измеряют при 540 нм. Линейность градуировочного графика соблюдается для 0,25 — 3,5 мкг/мл меди. Мешают только палладий, теллур, тартрат-, цнтрат-ионы, ЭДТА н аскорбиновая кислота.
Для фотометрнческого определения меди используются произ- 8, За к. 2245 112 ггэ водные тносемнкарбазона, его днацетнлмоноокснм [1577, 1750], брезорцнлндентносемнкарбазон [1653], тносемнкарбазоны салицнлальдегнда л-аннсальдегнда [1715], пнколннового альдегнда [895], 2-тнохннальдннаннлнда [905], н-феннл-3-тносемнкарбазон 3,5-днбромсалнцнлальдегнля [1698], 2-окснцнклогексанона [1564], !1-попона [1098], бнстносемнкарбазон 1,4-цнклогександнона [1566] н днтносемнкарбазон З-метнл-1,2-цнклопентаднона [1565].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
