И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 42
Текст из файла (страница 42)
при 98 — 100' С. К охлажденному раствору прибавляют 1 мл НэРО>(1: 1), 1 ил 0,1ейэ-ного раствора сульфата марганца, 5 ла воды, 5 — 6 г персульфата калия и нагревают смесь 10 мин. на кипящей водяной бане; после этого раствор быстро охлаждают в бане со льдом и выдерживают в ней, пока раствор не станет прозрачным, Сравнивают окраску полученного раствора с окраской серии стандартных растворов.
Для ее приготовления к раствору, содержащему 10 маг серебра, прибавляют 5 лл раствора ННОэ (! > 1), экстрагируют и реэкстрагируют, как описано выше. Иэ полученного раствора отбирают аликвотиые части, содержащие 0,005; 0,01; 0,05; 0,1; 0,2; 0,4 и 0,8 мкг(ма серебра, в пробирки с 5 лл 0,3 >т НС), Последующую обработку каждой иа аликвотных частей проводят, как указано выше. Определению серебра мешает лишь палладий, который такхсе экстрагируется триизооктилфосфатом и катализирует реакцию окисления ионов марганца[И). Метод позволяет проводить 80 определений серебра в донь.
Описаны рентгенофлуоресцентные методы определения серебра в свинцовом блеске и других рудах [379, 1483]. Характеристика спектральных, радиоактнвацнонных и атомно-абсорбционных методов определения серебра в рудах и минералах приведена в прилолсеннях 1 — Н[ к настоящей главе. ЧИСТЫК МЕТАН>э)Ы И НЕМЕТАЛЛЫ Для определения серебра в этих материалах описано много физических методов. Краткая характеристика спектральных, атомно-абсорбционных и радиоактивационных методов определения приведена в приложениях ! — И1 к настоящей главе.
Описано 179 спектральное определение серебра в чистых веществах [361). Известны и химические методы определения серебра в Сп, Ап, Хп, ба, 1п, Т), Хг, 81, бе, Вп, РЬ, ВЬ, В(, Те, Со, Рд, 1). В этих объектах серебро содержится в очень небольших количествах, поэтому на первом месте стоит экстракционно-фотометрический метод определения серебра посредством дитизона.
Известны, однако распространены меньше, титриметрические методы определения — потенциометрические или амперометрические, а такх<е полярографические и некоторые другие. Определение серебра в меди. Медь высокой чистоты анализируют следующим образом [533). 1 г обрааца растворяют в 5 лл конц. НХОэ, раствор разбавляют до 10 лл, прибавляют 5 мл 1эй-ного раствора Т1<804 и 5 мл 0,5<4-ного раствора КВг, Выделившийся осадок центрнфугнруют, растворяют в 10 м.в Нэ80 (1; 1) н упарнвают до 2 — 3 мл.
По охлаждении остаток разбавляют 10 лл воды, добавляют 5 лл 5э4-ного раствора комплексона Н1, 5 лл 10зйэного раствора СНэСООХа н устанавливают рН 5. Серебро экстрагнруют 3 лл раствора дктнаона в СС1 (4 нг днтнзона в 100 мл). Экстракт промывают 10 лл 2 Д< К<80< н разрушают днтнзонат серебра смесью 15 лл 2 Дг Н,ЭО н 2 ал 0,1%-ного раствора Хаэ80з. Воднмй раствор отделяют н обесцвечнвают добавленкем 1 лл 5<4-ного раствора Ха,80з, Определение заканчивают экстракцнонным тнтрованнем дктнэоном в присутствии комплексона Н1 нлк спектрофотометрнческн. Чувствительность определенна составляет 7 10 <эй Маскирование посторонних элементов комплексоном 1П применяют и в других методиках [757, 1225), пригодных не только для определения серебра в Сп, но также в РЬ, Т1, В(, Со, Хп, %, Сд.
В зависимости от характера основы необходимо применять различное количество комплексона 1П, Из таких растворов экстрагируют серебро раствором дитизона в СС14, промывают органическую фазу раствором гидроокиси аммония и фотометрируют экстракт. Для отделения меди от серебра перед его определением посредством дитизона можно применять также ионообменные методы; так, серебро можно полностью отделить от меди на анионите в среде соляной кислоты [254, 518). В одном из ионообменных методов серебро избирательно поглощают в виде аммиачного комплекса на силикагеле из раствора, содержащего комплексон Н1; последний маскирует медь, а также НК, С<[, Хп, Х(, В1 и Ре [1610).
Для удаления этих элементов колонку промывают раствором комплексона 1П, затем десорбируют серебро раствором уксусной кислоты и находят его содержание фотометрически в виде комплекса с 1,10-фенангролином, измеряя оптическую плотность при 440 нм. Другие методы определения см. в работах [566, 825). Прн анализе меди и медных сплавов серебро определяют [806) после растворения пробы в азотной кислоте или в смеси азотной, фтористоводородной и винной кислот потенциометрическим титрованием раствором иодистого калия в аммиачной среде при рН 9 с серебряным электродом и насыщенным каломельным электродом. Титрование иодидом калия возможно также с амперометрической фиксацией точки эквивалентности по анодному току окисления избыточных ионов иода [251, 301, 356, 359).
Применяется и обычный метод Фольгарда: для определения серебра в посеребренных медных нитях поступают следующим обрааом [700). 1 а пробы растворяют в небольшом избытке конц. НХОэ, раствор нагревают для удаления окислов азота, раабавляют водой да 50 — 100 лл, прибавляют раствор ХН, до рН 8 — 8,1, причем серебро переходит в раствор в виде Аб(ХНз)эХОз, а осадок содержит Сэз(ОН),(ХОз)з.
Осадок отфильтровывают череа стеклянный фильтр, фнльтрат подкнсляют конц. НХОз н тнтруют 0,1 Х раствором КЭСХ. 1эентгенофлуоресцентный метод описан в работе [435!. Определение серебра в золоте. Спектрофотометрический дитизоновый метод можно испольэовать [253, 1224) после растворения пробы в царской водке н удаления золота из этого раствора экстракцией зтнлацетатом.
Потенциометрическое титрование раствором КУ применено Н101) для определения серебра и других примесей в золоте по следующей методике. Образец золота растворяют в смеси азотной н соляной кислот н отделяют примеси олова для его последующего определения отгонкой в виде 8пС); для этого раствор выпаривают несколько раз с соляной кислотой. Остаток после отгонкн упарквают досуха с 60 лл бойз-ного раствора ХаС1, соли растворяют в 20 мл воды н снова вьшарнвают. Остаток растворяют в воде н отфкльтровывают Л8С( н ВгОСЬ Осадок промывают водой н 20 лл 0,6%-ного растворе ХаС1, обрабатывают двумя порцнямн 25з4-ного раствора ХНз по 15 лл н тнтруют фнльтрат раствором Ку с серебряным электродом н потенцнометрнческой индикацией конца тнтрованяя.
Этот метод позволяет определять до 0,001<4 серебра в золоте. Определение серебра в золоте посредством купраля см. [5081, Полярографическое определение серебра в золоте [1150) основано на предварительном восстановлении золота посредством Н1. 0,1 — 0,3 г образца растворяют в минимальном количестве царской водки, пркбавляют 2 ал 47э4-ной Ну н выпаривают досуха.
К остатку прибавляют 2 лл 47%-ной Ну н снова вываривают досуха. Сухой остаток растворяют прн нагревания в 2 лл 47%-ной Ну, раствор разбавляют до 10 лл, переносят в электролнзер, удаляют кислород н полярографнруют от 0 до — 0,3 в относительно ртутного анода. Описан метод полярографирования серебра на фоне ХНэ при его определении в золоте и ваннах золочения [1066). Определение серебра в цинке. Применяется двойная экстракция дитизоном и восстановление следов золота мочевиной [179, 868).
181 25 г пробы растворяют в 200 лзл Н))[Оз (1: 1), раствор кипятят для удаления окислов азота, упаривают до 80 — 90 лзл и разбавляют до 100 лл. Аликвотиую часть раствора (5 — 20 лзл) нейтрализуют аммиаком, подкисляют НХОз (1: 1) до конечной кислотности 0,5 Х, прибавляют 0,5 г мочевииы и нагревают до кипения для разрузпеиия окислов азота и восстановления золота. По охлаждении экстрагируют серебро 0,002ей-ным раствором дитизона в СС[з порциями по 2 лл до тех пор, пока промытая 0,5 Х Н[з[Оз порция экстракта не будет зеленой. Экстракты объединяют, выпаривают досуг, остаток обрабатывают несколькими каплями смеси Нз80~ и ННОз, раство. ряют в 40 мл 0,5 [т Н[ЧОз в присутствии 0,5 а мочевины, раствор нагревают до кипения, охлаждают, экстрагируют серебро 0,001еб-ным раствором дитизона в СС[з порциями по 1 лл до тех пор, пока дитиэон не перестанет менять окраску, и рассчитывают содержание серебра по израсходованному количеству дитиаона.
Титр раствора дитиаона устанавливают по стандартному раствору А8ХОз. Определение серебра в кадмии [50[. Для полярографического определения используют графитовый электрод, пропитанный эпоксидной смолой и полиэтиленполиамиком, и меркур-сульфатный электрод. Растворяют 2 г кадмия в 15 мл Н[ЧОз (1: 1) при нагревании, раствор упаривают, разбавляют водой до 15 лл, помещают в электролизер и удаляют кислород инертным газом. Соединительный сосуд и электролитический мостик ааполняют 1 М НМОз. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 15 мин. при потенциале — 0,5 в. Прекращают перемешивание и регистрируют анодную поляризационную кривую. Концентрацию серебра находят методом добавок.
При определении 2.10 з% серебра коэффициент вариации составляет 18 — 20%. Определение серебра в галлии. Основную массу галлия отделяют [224[ экстракцией бутилацетатом из солянокислого раствора, после чего определяют серебро посредством дитизона.
5 г образца растворяют в 20 лзл 11 М НС1 и 15 мл коиц, ННОз, раствор выпаривают до густой сиропообразной массы, прибавляют к ней 45 мл 8,5 М НС! и нагревают до растворения ОаС!,. По охлаждении галлий трижды экстрагируют 50 лзл бутилацетата.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
