И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 39
Текст из файла (страница 39)
Многие элементы экстрагируются иэ солянокислых и азотно- кислых растворов растворами ди-и-октилсульфида и ди-и-октилсульфоксида в бензоле. Последний реагент оказывается довольно селективным по отношению к ртути, палладию и золоту, коэффициенты распределения которых составляют (0,2 — 2) ° 10з, в то же время коэффициеяты распределения Хп, Сс[, Мп, Со, Х[, Г'ез, Сев+, 1п, Сгз+г Уе, Та, % и Мо яаходятся в пределах 10 ' — 10 '. Коэффициент разделения ртути и серебра при использовании диоктилсульфоксида равен 1000.
Возможно отделение золота от серебра экстракцией первого из )3 М НХО, Н08, 282[. Растворы Х,Х,Х -тригексилфосфоротиотриамида и Х,Х,Х- -гексабутилфосфоротиотриамида н хлороформе [952[ экстрагируют из растворов минеральных кислот катионы серебра, ртути(П), палладия(П), золота и меди(1) [952[. Преобладающее большинство катионов других металлов имеют коэффициенты распределе- ' ния (0,01. Известны методы экстракции серебра из растворов минеральных кислот анилином и некоторыми другими аминами [664[. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Существует много методов отделеяия серебра от других элементов и разделения сложных смесей, осяованпьтх на применении ноно- обменной и бумансной хроматографии, хроматографии на импрегнированной бумаге, электрохроматографии и др.
Ионообменная хроматография основана на использовании анионитов и катионитов и применяется главным образом для отделения серебра от свинца, ртути, меди, галлия, а танисе от многих других элементов. Для хроматографирования применяются растворы минеральяых кислот, фторидяые и цианидные растворы, растворы комплексояов и других элюентов.
Серебро элюируют иэ колояки чаще всего раствором аммиака, сульфита или тиосульфата натрия, иногда растворами роданидов и[елочных металлов, цианидов иля Таблица 36 Отделение серебра от других элементов методом ионообменной хроматографии Рззяелаемые элементы Анзлизнруззша раствор Вжоент Объект анализа Латера- Ионит Аннониты 4)Ч НС1 НС1 (455] [1050] ЗМ раствор ХНз Раствор ХНз (1: 1) т1, 1п.
Аб Аб, Си [1 21] [1043] ЗМ раствор ХНз Раствор ХНз Аз, Еп, Сй, РЬ, В1 АК, Си 2)Ч НС1 НззОз Раствор А8ХОз [1612) Цианидвые растворы [1622] КХ Оз 5%-иый раствор КЯСХ в 95%-ном СНзОН Аб ХОз Аб, Аи, Си, Х(, Ре, Еп КСХ Катиониты 1)Ч НР [771, 772) 4]Ч НХОз Чистое железо ре от микроколнчеств Аз, са, си, мй, Х), РЬ, Еи Аз, РЬ, Ня Даувко-50ЧЧ Хз (780) Растворы солей Ая, НК Раствор солей Ай и РЬ Раствор нитратов 0,5М СНзСООХНз Растворы солей АК+, РЬз+ и Нзз+ Раствор с рН 2 [1661] Аз, РЬ Аз, Со, ХИ Т! Нззь, АК, си Дауэксй в форме саха- рината Амберлит 1В-120 в Ха-форме [597] Раствор нитратов То же [598( То же [Н67) Си, Сй, Аб, РЬ, Еп, Сг, Ре, Х1, Со„Мп Со, Ай Раствор солей Аз и Со [1477] Комплексон П1 Т а б л и ц а 36 (скончание) Объект знымза Анализируемые раствоР Литера- тура Рззвеляемые элементы Иоикт Катионит Концентрирование се- ребра Аз, Сй [1615] Дождевая вода Раствор солей Ац и Сй Ад%от (370) 0,25ЖНХОз или 5 )Ч КЯСХ 1М раствор ХазЯОз Концентрнровани е 0,05 — 0,30 маз Ад АК от РЬ, Со, Еп [1204] [321! НХОз Раствор солей То же [нзц 0,2)Ч раствор Хаий Оз в 0,5з4-ном растворд ХазСОз Церолит-225 0,1М раствор комп- лексона Н1 0,5М НС! 7з4-ный раствор ХаХОз 5)Ч НС1 [676! Сплавы, руды Фторопласт-4 со сме- сью ТБФ вЂ” НС! Цбролит-225 [13Ч Продукты ядерных реакций Мияеральные воды [675] Раствор солей Т! и Аз НС1 РаОз и Ре(ОН)з Раствор солей Т! и Ад Раствор солей 0,001 — 0,1)Ч НХОз !НЗО) Ап, Ад, Уе, Со, Сг, Мп, Еп, Сй, ЯЬ, Сп, Нз (1250! Целлюлоза природная и с различными функциональными группами Силикагель в Н-форме Аз от Сп, НХ, Сй, Еп, Комплекс Ай(ХНз)зз ХЬ Уе, Вз [1609] То же Раствор ХНз ЭДЭ-10П Деватит МХ в АвОзнзкзорме ЭДЭ-10П в С1-форме Вофатит 150Ь в С1- форме Дауэкс-1Х8 Анионнты с сильно- и слабоосноваыми группами КУ-2, КУ-5М, КУ-21 в Н.форме Илико-211(Ч в Н-форме Хинон-гидрохиноновая смола Хлорированная крез оловая смола с л-диме- тиламинобензилиден- роданином Ай, Си(1), Нйд Рй, Ащ ОзОв, РЬ(1Ч) ог ХНз+, щелочных и щелочное емельных металлов; А1, Ь), Т), Сп(11), Еп, Сй, Мд, Х1, Со, Мп, Ре, Бп, РЬ, 1.а, Сг, Еп, ТЬ Аз, ХИ Ая, В), Нд, Аи, Т1(1Н], Ве, Те, ЧЧ Концентрирование Аз и других микроэлементов Т), Аз Дождевая вода Раствор нитратов А8ХОз Раствор с рн) 2 0,01ХНС! или НХОз 5з4-ный раствор ХНз 2з4-ный раствор ХаХОз 2%-ный раствор ХаХОз 0,05 М раствор ХазйОз НХОз Мп-руды Раствор, содержащий Абь и Сиз+ Еп-руды Си-руды Таблица 38 Отделенне серебра от других элементов методом хроматографии на импрегнироваиной бумаге Раздевяеыые элементы ! Разделяемые элементы Литера- тура Поденжный растзоратезь ! Подзвитный растзорнтедь Прояздтель Примечание Пгюдатызающвй бумагу реактив Латера- тура Прнмечанне Фенилбензогид- роксамовая ки с- лота Сопоставление с разделением на обычной бумаге [1469[ [15971 Лб 0,86; 0,62; 0,34 Лу'.
0,44; 0,75; 0,48 Раствор ХНз, насыщенный Нзб То же СаНеОН вЂ” пиридин — Нео Ля, нб(ц, Рь [15971 СеНеОН, насы- щенный 4Лг СНзСООН Днти зон [16191 [266) [596) Лу: 0,42 — 0,57; АЗ не экстрагируется, движется вместе с фроптом ТБФ Трпбутилфос- фат Сп, Ля, Ап(Ц Радиальный ме- тод Смесь кетонов с СНС15 или СС1з НХОз Технические инсектицнды РЬ, Аб, Сй, Ап н Нб от других металлов Хроматография с обращенными фазами [7111 [996[ Хаз305 ЛЗ, Рь, нб(п) Рь, лд нб(ц [12281 ХНз. Н58 Н580е или ХНзХОз Хлоргидрат три-и-октнл- амина Многие элемен ты 0,5 — 1ЛГ НС! или 0,5 — 4У раствор ХаС! Исследование х роматографиче- скогоповедення 33 ионов [ВИЗ) [1494) 60ейе-ный этанол Тартратвые комплексы АЗ, Нй(Ц Ад, Рь, нд(п), Т1 (ц Нб, АЗ, РЬ А8, 8Ь, НЗ, РЬ Бром- нли иод гвдрат три-и- октиламнна [595) Исследование хроматографнчЪ- ского поведения многих металлов НВг, НУ, Хау [1362) (ХНе)58з СНС! — НХОз— СНзОН [15681 Раствор п-дим е- тиламинобензи- лвденроданина в ацетоне СеНеОН вЂ” пирлдин — Нзо Трибутилфос- фат Кп, КЬ, Рй, 05 Рц Ап, Ад, Яе Те Хроматография с обращенными фазами НС1, НХОз, НС!0» [4521 [1367] Исследование хроматографиче- ского поведения (ХНз)58з Метиламин А8 и многие другие катионы Вз, НЗ(П), АЗ Рь, нй(ц' ЛЗ„Т! ХаС1 СНзСООХНз и раствор ХНз 0,0125 М раст вор Х(СН СООН), в ЗМ растворе ХНз НХОз [1256] Амберлит 8В-2 в С1-форме [14721 [233) Определены Л( комплексов и установлена их связь с константами ус- тойчивости Смесь диоксаяа, и-бутазола и раствора Хнз Сй, Аб„сп, Х(, Со, Еп Три-и-октнл- фосфиисульфнд лй, нб(п), Рй [831 а) от многих эле- ментов [617[ После разделения определение акти- вационным мет о- дом Смесь этапола, конц.
НС1 и в оды (420:30:150) Ад, Ва, Зг, Са Со, А1, 8Ь, Сй Полистироль- ная ионообмен- ная смола ам- берлит 1К420, 1К-400 6 Лг НС1 и аце- 6 ЛгНХО и тетрагидро- фуран Лд, А1, Лп, В! Сй, Со, Ре, Мб Хг, С, Ч, 2п [1471 [ [1493[ 6054-ный этанол Аа, РЬ, Вц Сп, сй, са, Лз, Зь, Яп Оксалатные, тартратные, цитратпые комплексы 166 167 Таблица 37 Отделение серебра от других элементов методом бумажной хроматографии Аб, л), лз(НЦ, Ап(П1), Ва, Вг, Сй, Се, Со, Сг, Сп, Уе, Н6, МЗ, Мп,%,РЬ, РЦ 8Ь, бп,'Т),' (),Р,Еп ЛЗ, Нй, Сп,ей, Вп Со, Х), 2п Ад и РЬ Лб иН8 Круговая хрома- тография Для Ад(ннз)з Н( — — 0,77; для анионных комп- лексов Т! Л) = 0 — г0,2 Для Лб, Нб, Рй Л( = О, для мно- гих других ме- таллов Лг = 0,45 — ".
1,0 Определены Лд поведение ионов сопоставлено с результатами ко- лоночной хрома- тографии Т а 6 л и ц а 88 (окончание) Ье ад ав с» '4' Подвижный растворителе Литера- тура Пролатыеаюжий бумагу рееатае Раеделлеыые алеыеиты Примечание Ь Ф ой е Ф Ф Ф о Ф 4 Ф о Ф »С Ф, Ф Ю Ю Хю Ф О» сею Ф» п,ю Ф 1 ау»с Ф Ф и Ф к Ф о о Ф о Ф ыы о то о Ф Ф и Хо Ф 1: Ад и Бв 1»УНС1 11: Ад, Яв, Тс Нолитрифтор- монохлвратиаен, пропитанный ТБП» (1) иии триоктиламином (11) Раадвлвнив про- дуктов расшвпле- ния урана и тс- рия П88) Ад, Р)», В(»Н6, НС104, НС1 Ап и ыиогив другие алвывн- ты я»внилбвнеотидрсксаыввая кислота в скоси с 2-октанолоы и втанвлоы Ф о Ф.
к »Ф о Ф »Ф о 3 6 Ф Ф о Ф, Ф и 'Ф *и Ф о» со Ф о ФФ Х Ф,к ФФ Ф ФИ Ф о о'Ф Ф иЪ* Д,ю а о ФФ Ф, о Ф Ф ФФ 6 ФФ й аы» е о о Ф ФФК Ф, о Ф л Ф Ф~ ,8 ы о Ф Оы Ф й »:с Ф;н оО ФХ Ф »О ао Ад, Нд, Рс(, Са, Хп, Сп, В», 1п, Уе, У,Сс Роданиды три- и-бутилаыина и многих дру- гих аминов Определены ана- чвния Л» и выяс- нен состав комп- лексов Роданид аммо- ния (1861! Ф Ф "э ФО о О, »44 Ф Ф Ф ФО ФФок кйХ к(и »со о.
о й ав а» Ф и Ф »е Ф о Ф Х ФО хж $Ф Х о ао» о »- в. к" Ое Х 4.» о аи о ФД П О Ф. Ф »о Ф, 8 Ф Ф ч Р О ФЬ Фы ач Ф о8 -Д Ф Ф Ф Ф и КФФ Фоо йЦ О Ф о' Ф с» ~ о Ф сэй, кн Ф,Ф 4" »о й и о о, » Ф Ф И '= о и, о" "Х Ф (о ыл( Ф" О . Фк( а о» О Ге О < О" Х сею о~ ~Я Ф Ф"со в ео Х ла а 169 в некоторых случаях растворами минеральных кислот. Ионообменные методы используются при определении серебра в марганцевых, медных, цинковых рудах, в чистых металлах, сплавах, сточных и минеральыых водах, в продуктах ядерного делеыия и в ряде других материалов. Сводка этих методов разделения даыа в табл.
36. В методе бумажной хроматографии разделеыие осуществляется на обычной ватмановской бумаге при действии различных подвижных растворителей. Эти методы разделения приведены в табл. 37. Даныые о сортах бумаги для хроматографии, системах растворителей и значениях В) приведены в (104). Можно также пользоваться бумагой, импрегнированной различными реагеытами. Так, на бумаге, импрегнированной сульфидом цинка, при нанесении анализируемого раствора образуется участок с томным пятном сульфида серебра, вес которого (в зависимости от содержаыия серебра) пропорциоыалеп площади пятна, После высушнвания участок с темным пятном вырезают, взвеши вают и сравнивают с весом другого участка с известным содержа. кием Ада8 (398).
Аналогичным образом можно испольэовать бумагу, пропитанную Спа(ге(СМ)е), хроматом калия (295), дитизонатом висмута !1051), диэтилдитиокарбаминатом свинца (7), рубеаыоводородной кислотой [489) и другими реагеытами. Иногда вследствие фотохимических процессов образуется черное пятью металлического серебра (918). Содержание серебра в окрашеныых пятнах определяют либо по интенсивности окрашиваыия, либо по величине площади илн другими способами. ! Наиряже-~ ние Раадеаиемые элементы Веществе тонкого слоя Литера- тура Электролит Силикагель илн крахмал Лимонная кисло- та 1200 э)30 ем [377! Бумага Итон-Дайк- ман 301 0,0166 М раствор Н[СН СООН) и 1 М раствор 11нэ [1473[ Ад от Т1и от мно- То же гоаарядных кати- онов [1526) 0,35 М раствор молочной кислоты и 0,25 М раствор 11нэ 4,4 и/ем Ан, Нд[нь РЬ [441 ! Лимонная, мура- вьиная, молочная, уксусная н винная кислоты Ад, нд[н), Рь [1625) Раствор реагента на бумаге 21,5 е/еэе Бумага, смоченн ая 6, 6'-днаыиноди- этиловым афиром Н, "г]'-тетрауксус- ной кислоты Бумага Ватман № 1 Ад от Мп, Уе, Со, Н1, сп, х ', са', нб 250 и Смесь атанол — в о- да, 0,01 М по тстрациклину [670! 170 Таблица 40 Отделение серебра от других элементов методом алектрохроматография Щелочкые и пэе- лочноаемельные металлы, Сп, НС Со, Ре, РЬ, Хп, Сг, Мп, А1, Сд, В1, Яп, ЯЬ, Аа, Ая, нд Многие элементы, в том числа Ад Можно определять малые количества серебра на бумаге, импрегнированной А8С! [156, 1073), или осаждать серебро в виде сульфида на бумаге, импрегнированной сульфидом кадмия, с последующим растворением осадка в растворе КС)ь) или щелочи Ц28).
Методы разделения на импрегннрованной бумаге приведены в табл. 38. Известны методы тонкослойной хроматографии, когда разделение осуществляется в тонком слое адсорбента, нанесенного на пластинку. Эти методы описаны для разделения сложных смесей, содержащих серебро и другие благородные металлы, а также медь, свияец, ртуть и другие злементы. Хроматографнрование обычно проводится в слое силикагеля или целлюлозы, в качестве подвюкных растворителей применяют растворы комплексообразующих веществ, например дитизон, дизтилдитиокарбамат и др. Краткие данные об зтих методиках приведены в табл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
