И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 43
Текст из файла (страница 43)
После этого серебро определяют спектрофотометрическим титроваиием дитизоном, Определение серебра в индии. Дитизонат серебра экстрагируют бензолом и фотометрируют при 470 нлг. Экстракт предварительно последовательно промывают серной кислотой для удаления индия, аммиачным раствором комплексона Н[ для удаления меди, кадмия и висмута и раствором [З[аОН для удаления избытка дитизона [283[. Образец (1 — 2 г) растворяют в 10 — 20 лл Н[ЧОз (1: 1), прибавляют 5 — 10 лл конц. Нз80з и выпаривают досуха.
Остаток растворяют в 30 мл Н,О, прибавляют раствор [зНз до рН 1 — 1,5, вводят 10 мл раствора дитизона в беизоле (3 — 5 мг дитизона в 100 лл бензола) и перемешивают 3 мвн. 182 Органическую фазу промывают 10 лл воды, подкисленной разбавленной Нэ80е до рН 2, затем 30,лл аммиачного раствора комплексона Ш (смесь 100 и з 0,15 Х раствора ХНз и 10 мл 10Н-ного раствора комплексона П[) и, наконец, 30 лзл 0,5 [т [ЧаОН. Промытый экстракт фотометрируют. Метод позволяет определить 4 ° 10 зе4 серебра.
В другом дитизонатном методе индий отделяют экстракцией эфиром из бромидного раствора [239[. Определение серебра в таллин [239[ основано на концентрировании примесей путем отделения таллия экстракцией эфиром из 6 )т" НС1, упаривании раствора, содержащего серебро и другие примеси, на чистом угольном порошке и спектральном окончаяии анализа.
Чувствительность 2 10 ",4 серебра. Определение серебра в цнрконии [458[ основано на экстракционном титровании раствором дитизона. Определение серебра в кремнии после удаления последнего в виде 8[уз см. [267[. Определение серебра в германии [96[. Метод основан на отгонке ОеС[л и осциллополярографическом определении серебра. 1 г образца помещают в дистилляционный аппарат, прибавляют соляную кислоту и проивзодят дистилляцию. Остаток нейтрализуют аммиаком и выпаривают 4 — 5 раа с водой, затем упаривают до 0,3 мл, прибавляют 0,1 Р КЭСН до объема 0,4 лл и переводят в электролиаер с градуировкой на 1 лл, разбавляют раствором КЭСН до 1 мл, пропускают водород и производят электролиа, постепенно увеличивая амплитудное значение пилообразного напряжения до 1,8 в.
Осциллографические кривые регистрируют за несколько секунд до отрыва капли. Чувствительность определения серебра составляет я 10-вою ошибка -10о4. Определение серебра в олове. Серебро и другие микрокомпоненты соосаждают в виде гидроокисей или сульфидов вместе с гидроокисью лантана, причем олово переходит в раствор в виде станната Н184[. Осадок растворяют и определяют серебро дитизонатным методом. Известен и поларографический метод с предварительным концентрированием на графитовом электроде; серебро определяют по анодному току [50[. Определение серебра в свинце. Свинец высокой чистоты анализируют на содержание серебра следующим образом [1019[. 10 г пробы растворяют в 50 лл Н[ЧОз (1: 3), раствор вьшаривают досуха, остаток растворяют в 30 лл воды, устанавливают рН 2,0, акстрагируют серебро вместе с висмутом и медью 3 раза порциями по 4 лл 0,005е4-ным раствором дитизона в СС[с Экстракт промывают 3 раза 0,003 [т НХОз и реэкстрагируют висмут 1 Х Н,ЭОе Органическую фазу встряхивают с 10 лл 1 А[ НС1, к водномУ РаствоРУ добавлЯют Разбавленный РаствоР [ЧНз до РН 3, пять капель 10с4-ного раствора комплексона [Н, 2 мл буферного раствора с рН 5 (смесь 47 мл ледяной уксусной кислоты со 103 лл 9ей-ного РаствоРа ХНз и 100 лл воды) и экстРагиРУют сеРебРо 4 мл РаствоРа Дитизона 183 в СС).
Избыток дитиэона отмывают нэ экстракта водой, к которой прибавлена немного раствора 5)Нг, н фотаметркруют прн 460 им. Известны и другие варианты определения серебра в свинце с применением дитизона [230, 1016, 1028[. Титриметрический метод состоит в титровании серебра раствором иодида калия в присутствии индикатора бромкрезолового синего [1179). 1 г пробы растворяют в азотной ккслате, раствор выпаривают досуха, растворяют остаток в воде, прибавляют 2, 5 мл 30%-ного раствора СНгСОО5(Нг я 2 — 3 капли 0,1г4-ного раствора индикатора н тнтруют 0,02 гу раствором К1 до перехода окраски в пурпурную кля в серовато-пурпурную. Метод применим для соотношений серебра: свинец до 1: 14 000.
Предел чувствительностл ранен 10 ' г серебра, Известен метод, при котором зкстрагируют сахаринатный комплекс серебра с три-ы-бутиламмонием И666! и заканчивают определение нефелометрически в виде Абэ8. Аналкзкруемый раствор, содержащий 100 г свинца, разбавляют водой до 1 л, добавляют кристаллический ацетат аммония нля насыщенный раствор этой соли до рН 4,5 — 5,0, вводят 1 мг раствора сахаряната три-и-бутяламмоння (175 мл ацзтата тря-и-бутяламмоккя смешивают с 25 г сахарина, растворенного в минимальном количестве воды, н выделившуюся снропообраэную я<ядкость разбавляют до 100 мл метнленхларядом).
Экстрагируют 2 рава по 2 — 3 мл метяленхлоркда. Водную фазу промывают 2 раза по 2 мл метлленхлорнда н присоединяют к основному экстракту, который затем промывают 10 — 15 мл воды. После отделения водной фааы ее промывают 0,5 мл раствора метнленхлорлда, содержащего 1 — 2 капли сахаряната трни-бутнламмоння.
Органический слой отделяют н присоединяют к основному экстракту, прибавляют для стабллнза~лн окраски 3 — 4 мл 4г4-ного афкрного раствора коллодкя н раабавляют метанолом до 25 мл. Полученный раствор делят на две части; в одну кэ нкх в течение 2 — 3 мян. пропускают сероводород, измеряют оптическую плотность прк 320 — 350 им, применяя вторую часть раствора в качестве раствора сравнения. Метод поаволяет определить серебро в металлическом свинце при содержании мышьяка и1,1%. Присутствие висмута, меди(П), желева(111), кобальта и никеля определению не мешает. При определении 125 — 300 мкг серебра в 100 г свинца ошибка составляет ~(2,5%.
При определении серебра методом инверсионной полярографии поступают следующим образом. Пробу растворяют в азотной кволого, раствор выпаривают досуха, осадок растворяют в 15 — 20 мл 0,05 М КЯС)1, удаляют кислород током аргона н проводят предварительное концентрирование на графитоном электроде, пропитанном эпоксидной смолой с полнэтиленамкном прн — 0,4 г по отношению н нас. к. э.
в течзняе 5 — 10 мнн. Через 30 сек.после прекращения электролиза регистрируют анодную полярограмму, камеряя максимум прн — 0,05 г. Чувствительность равна — 2 10 гг4 серебра [51, 240, 1576). Косвенный метод [758[ основан на осаждении АИС[ и измерении анодной волны избытка ионов хлора в растворе. Определение посредством роданинового реактива см.
[345а[. Известен дизтилдитиокарбаминатиый метод определения серебра в черновом свинце [178). 5 г образца растворяют в Н5)Ог (1; 3), раствор упарнвают до 5 — 10 мл охлаждают, нейтрализуют по метнлоранжу 50г4-ным раствором уксусно кислого натрия, переносят в делктельную воронку н разбавляют ацетатным буферным раствором с рН 4 до 40 мл, Встряхивают 2 мин. с 20 мл раствора днэтялдитиокарбамината меди в СС) .
Органический слой сливают в сухую колбу емкостью 50 — 100 м.г я через 20 — 30 мнн. измеряют оптвческую плотность на ФЭК-Н-57 при 453 им (светофкльтр )й 3) относительно растворителя. Каталитический метод [1102) основан на способности ионов серебра ускорять реакцию окисления марганца(11) персульфатом аммония до перманганата.
Свинец предварительно осаждают в виде РЬЯОг. Метод позволяет определить 1,5 10 '% серебра с ошибкой 10%. Определению мешают галогенид-ионы и другие ионы, реагирующие с персульфатом (ванадий, хром). Определение серебра в мышьяке и арсеииде галлия [462). Полярографическое определение с графитовым электродом и насыщенным каломельным электродом проводится так. 0,10 — 0,15 г мышьяка клк арсевкда галлия растворяют в смеси 2 мл ханц. НЫОг н 4 мл конц, ПВг, раствор выпаривают несколько раэ на водяной бане почти досуха, приливая каждый раз по 5 мл НВг. Остаток после отгоняя мышьяка обрабатывают раствором фона (0,01 М по аммиаку н 0,0001 М по нитрату аммония), добавляют 0,1 М раствор ХНг до рН 9, доводят до 10 мл раствором фона, переносят в электролнзер н удаляют кнслород током азота.
Затем подвергают алектрод аиодной поляризации в течение 3 мян. прв потенциале +0,5 г н регистрируют днфференцяальиую анодную кривую. Прв определении 2.10-т% серебра коэффнцнент вариации составляет 15'4. Определение серебра в сурьме. При определении используют днтизон [534[.
Образец растворяют в горячей конц. НгЗОг, избыток кяслоты выпаривают л остаток растворяют в растворе винной кислоты. Из раствора, 2 — 2,5 Лг по НгЗО, экстраглруют серебро вместе с ртутью раствором днтлэока в СС)г, для отделения меди промывают органическую фазу аммиачным раствором ЭДТА. Иэ экстракта извлекают серебро н ртуть солянокислым раствором КМвОг, маскируют серебро хлорид-нонамн н извлекают днтяаоном ртуть. Из водного раствора экстрагируют серебро в виде днэтклдятнокарбамкната с помощью СС), затем РеэкстРагкРУют его 1 )7 НгЗОг, Вновь экстРагнРУют РаствоРом Длтнзона в СС)г н экстРакт спектРофотометРнРУют пРЯ 462 им.
Известны и другие варианты с маскированием сурьмы и мешающих примесей раствором комплексона П1 или отделением сурь- мы и мешающих элементов хроматографированием раствора, 8 )т' по НС[, на анионите ТМ или АН-1 309!. Определение серебра в висмуте. Дитизонатный метод определения 1 ° 10 ' — 2 10 ",4 серебра основан на «соэкстракции» серебра с ртутью дитизоном из азотнокислого раствора висмута, частично связанного в комплекс с винной кислотой, и последующем разделении серебра и ртути обработкой дитизонатов роданидом аммония и титрованием серебра раствором дитизона в СС1« [348!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
