И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 45
Текст из файла (страница 45)
к. э.) из раствора, 0,1 М ' в по Мй С1 и 0,1 Лт по ХНэ. При анализе серебряных и свинцовых сплавов [13а], содержащих платиновые металлы, серебро восстанавливают глюкозой до металла, растворяют его в азотной кислоте и титруют потенциометрически раствором )3[аС!. Образец растворяют в Н)ЧОг, раствор отфильтровывают в фвльтрат сохраняют для последующего определения серебра (А), Остаток яэ фильтре промывают раствором КНг, пракалввают, растворяют сы в, есв НС1 в НКОг и фильтруют. Нерастварввшвйся остаток промывают раствором КН„ а кволый фяльтрат выпаривают досуха, нагревают с канц.
НС1, разбавляют водой и вльтр ют. " и фильтРУют. НеРастваРЯвшвйсЯ остаток пРомывают РаствоРом )ЧНг. В фяльтратэ А осаждают серебро в ввде А8С1 в растворяют осадок в растворе КН, затем прибавляют все трк аммиачные прамывкк, полученные ранее, г вате 189 прибавляют 0,2 г (ХНг),ЯО4, нагревают до 70 — 30' С, вводят раствор глюкоаы (3 мг глюкозы на 1 мг серебра) и нагревают до просветления раствора, Осадок металлического серебра отфильтровывают, промывают 2,5%-ным раствором (ХНг),ЯОг до отрицательной реакции на ионы хлора и растворяют в азотной кислоте.
В этом растворе титруют серебро раствором ХаС1. Индикаторный электрод — амальгамированная серебряная проволока. Титруют при коротко и постоянно замкнутой цепи до нулевой разности потенциалов относительно стандартного электрода, состоящего из серебряной проволоки, погруженной в пасту иа АбгСгОг на агар-агаровом геле; такой электрод имеет потенциал 320 — 330 г относительно нас, к. э, Определение серебра в гальванических покрытиях [462! описано ниже.
Для определения серебра в покрмтиях иа молибдене 0,5 мг посеребренной проволоки растворяют в 5 мл конц. НХОг. Раствор выпаривают почти досуха, добавляют в качестве фона раствор, 0,01 М по аммиаку и 0,0001 М по ХН ХО„переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, устанавливают рН 9 добавлением раствора аммиака и доводят до метки раствором фона. Переносят раствор в электролизер и удаляют кислород током азота. Электрод из графитовой пасты подвергают анодной поляризации в течение 5 мии.
при потенциале -«-0,5 г по отношению к выносному меркур-сульфатному электроду, Затем проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 10 мин. при потенциале -0,4 е. Прекращают перемешивание и регистрируют дифференциальную аиодную кривую. Концентрацию серебра находят методом добавок. Спектральные, атомно-абсорбционные и радиоактивационные методы определения серебра в сплавах см. в приложениях [— [Н к настоящей главе. ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ВАННЫ И ЭЛЕКТРОЛИТЫ Для определения серебра в цианистых гальванических ваннах рекомендованы фотометрические [91[, титриметрические [1108, 1178[, полярографические [402, 1053! и амперометрические Н12! методы.
Фотометрический метод основан на реакции обесцвечивания диэтилдитиокарбамината меди ионами серебра в ацетатном буферном растворе с рН 4 [91!. К анализируемому раствору, содержащему 10 — 50 мзг серебра, прибавляют конц. НХО„упаривают до 2 мл, првбавляют 6 — 10 мл НгЯОг (1: 1) и снова упаривают до 0,5 — 1 мл. По охлаждении прибавляют 5 — 6 мл воды, одну каплю метилораижа и нейтрализуют 50г4-ным раствором СНгСООХа до перехода окраски в оранжевую. Раствор доводят до 20 мл буферным раствором с рН 4.
Затем прибавляют 10 мл смеси (15 мл раствора диэтилдитиокарбамината меди и 185 мл толуола), встряхивают и через 20 — 30 мин. измеряют оптическую плотность экстракта на ФЭК-Н-57 со светофильтром № 3 относительно акстракта 20мл буфера с 20 мл смеси, Для приготовления раствора диэтилдитиокарбамината меди 40 мг СпЯОг растворяют в 40 мл воДы, пРибавлЯют РаствоР ХНг (1: 3) До РН 9, ввоДЯт 4,5 мл 10%-ного раствора диэтилдитиокарбамкната натрия и экстрагируют комплекс пор'циями по 20 мл толуола до обесцвечивания толуольного слоя. Объединенный экстракт промывают 2 раза водой и разбавляют толуолом до 500 мл.
Другой метод заключается [1108! в титровании никеля, вытес- ненного серебром из комплекса Кз[Х[(СХ)г[, раствором ЭДТА с мурексидом в качестве индикатора; цианид-ионы предварительно разрушают бромной водой. Существует ускоренный титриметри- ческий метод определения серебра в щелочных цианидных галь- ванических ваннах [1178[, При полярографическом определении серебра определенный объем раствора цианистого электролита разбавляют водой так, чтобы концентрация серебра не превышала 10 г моль/л, помещают в мерную колбу емкостью 25 мл 3 — 5 мл этого раствора, прибавляют 3 — 4 капли конц. НС1, 5 г КС1, 2 мл 2%-ного раствора желатина и разбавляют водой до метки.
Раствор полярографируют с применением вращающегося платанового электрода [402), Известны и другие варианты полярографических методик Н053!. Амперометрическое титрованне серебра иодидом калия позволяет определять 0,02 — 0,03 мг серебра в 1 л цианистого про- изводственного раствора [112!. Ускоренный метод определения серебра и некоторых других элементов в бесцианистых электролитах серебрения [468! заклю- чается в следующем. К 5 мл пробы прибавляют смесь конц. НС1 и НХОг, раствор упаривают, разбавляют остаток водой и экстрагируют железо и сурьму из этого раствора раствором лиро-2-этилгексилфосфорной кислоты в гептане. К водной фазе прибавляют ааотную кислоту, раствор железоаммонийных квасцов и тит- руют серебро 0,1 Аг раствором ХН ЯСХ.
При анализе сернокислых электро- литов [372! серебро выделяют электролизом из раствора, содержащего 0,5 г (ХНг),ЯОг и 10 мг комплексона Н1, при 40 — 50' С и рН 3, напряжение 1,15 г с контролем потенциала. Через 25 мин. электроды промывают и взвеши- вают. В препаратах для серебрения керамики серебро определяют весовым методом в виде комплексного соединения АЕСгНзХз8з Н 334!. Для определения серебра в иоднсто-серебряном электролите [24! комплекс Абуз~ разрушают тиосульфатом, растворяют выде- лившийся Абз8 в азотной кислоте, осаждают серебро солью Рейнеке и взвешивают Аб[Сг(ХНз)з(БСг[)г!. Содержание серебра в осадке можно также найти титрованием раствором К70з. Описаны ревтгеноспектральные методы определения серебра в гальванических ваннах и в гальванических покрытиях [490, 589, 983!.
Спектральные, атомно-абсорбционные и радиоактивационные методы определения серебра в этих материалах приведены в при- ложениях 1 — Н[ к настоящей главе. 191 РЕАКТИВЫ, СОЛИ И ДРУГИ~В МАТЕРИАЛЫ Для концентрирования серебра при его определении в высоко- чистой гццроокиси калия [280! применен ионообменный метод. 100 иа 0,5)у КОН пропускают через 1 г катионита КУ-2 в Н-форме, промывают колонку 90 иэ 0,3 )т НХОэ и десорбируют серебро 100 иа 2 )у ННО,.
Инверсионно-вольтамперометрическое определение серебра в солях щелочных и щелочноземельпых металлов см. в работах [52, 144, 1231!. Серебро в гипофосфите рекомендуется [60! определять методом пленочной полярографии с предварительным накоплением на графитовом электроде при — 0,2 в (нас.к. э.) и последующей регистрацией дифференциальной полярограммы от 0 до 0,8 гб измеряют пик серебра при 0,42 в. Метод позволяет определить до 1 ° 10 зете серебра после разруптения гипофосфита выпариванием с азотной кислотой. Анализ тиомочевины и солей свинца на содержание серебра производится полярографическнм методом после накопления на платиновом катоде [53[; регистрируют волну анодного окисления осадка. Минимальная определяемая концентрация серебра составляет 5 10 э.моль(л.
Соизмеримые количества железа, ртути и меди не мешают. Для определения серебра в Хп8-фосфорах применяется [1085! спектрофотометрический и-диметиламинобензнлиденроданиновый метод. Серебро в нитрате и в окиси тория определяют фотометрированием и-диметиламинобепзилкденроданинового комплекса после предварительного отделения экстракцией раствором днтизона в СС[е [444, 978!. Метод определения серебра в особо чистых соединениях урана [1186! основан на избирательной экстракции дитизоната в присутствии маскирующих агентов.
К 10 — 15 эье раствора пробы, содержащего около 3 г урана, прибавляют 1 ла 2%-ного раствора комплексона Н1, устанавливают рН Зиэкстрагируют раствором дитиэоиа в СС1 . После промывания экстракта раствором )ЧНэ (1: 300) его встряхивают с 1,5 иа 0,03 1т'НС1 и 1,5 ил 20%-ного раствора 5(аС) для раарушения днтиэоната, органический слой разбавляют СС)е до 25 ил и измеряют оптическую плотность свободного дитиэона, выделившегося в количестве, эквивалентном содержанию серебра, Измерение при 485 ии дает воэможность найти также содержание ртути в образце. Амперометрическое тигрование серебра в смазочных маслах раствором Ку см.
[1309!. ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЕ ПРЕПАРАТЫ Аналив протаргола и колларгола производится следующим образом [49!. 0,4 г протаргола растворяют в 10 — 12 эье раабавленной Н1ЧОэ, добавляют немного воды и 1 иа раствора )ЧНаре(ЯО )э и титруют 0,1 )т' раствором 192 ХН,ЯС)Ч до роаового опрашивания; 0,2 г колларгола растворяют в 15 — 17 ма разбавленной Н)ЧО„осадок белковых соединений отфильтровывают и промывают~ разбавленным раствором ННОэ. В фильтрате титруют серебро раствором ХНаЯС)Ч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
