И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 46
Текст из файла (страница 46)
Известны и фотометрические методы определения содержания серебра в этих препаратах, а также в аргироле и в таргезине [745!. Для анализа некоторых фармпрепаратов пригоден метод, основанный на осаждении серебра избытком и-додецилмеркаптана и амперометрическом титровании избытка реагента раствором Абй[Оэ при потенциале — 0,23 в с платиновым микроэлектродом [746! или метод потенциометрического титрования раствором соли У(11) [99!. Серебро в гомеопатических средствах определяют [613, 1383! дитизоновым методом, в биологических материалах — методом хроматографии на бумаге [1400!.
Рентгенофлуоресцептный метод анализа фармацевтических препаратов описан в [1431!. ФОТОГРАФИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ Для определепия серебра в фиксажных растворах рекомендованы фотометрические методы с применением и-диметиламинобензилиденроданина [1607[, нефелометрический метод после осаждения АдэБ [1023[, потенциометрическое титрование раствором 5[а.,Б [824[, диэтилдитиокарбамината натрия [1044[, тиомочевнны [116[, тиоацетамида [681[, а также метод Фольгарда [1336!. Приводим фотометрическую методику анализа фиксажных растворов. 1 иа аналиаируемого раствора, содержащего 0,5 — 20 г/л серебра, разбавляют в 100 раэ, аликвотную часть (1 — 5 лл) вносят в колбу емкостью 50 эье, в которую последовательно вводят 0,5 иэ раствора )ЧН (1%), 0,1 ил раствора СпЯО~ (0,5 г Сп804 5Н О растворяют в 100 лл воды), 5 иэ 3%-ной Н,Оэ и перемешивают до прекращения выделения пузырьков кислорода, после чего приливают 10 иэ раствора ХНэ (1: 1), 1 ил 0,5%-ного раствора поливинилового спирта, 10 лэ 0,01%-ного раствора и-диметиламинобенэилиденроданина, разбавляют до метки и измеряют оптическую плотность при 530 эи.
Тиоацетамид рекомендован для потенциометрического титрования тиосульфатного комплекса серебра [681! с сульфид-серебряным индикаторным электродом в жидких и покровных фотоэмульсиях и в фиксажных растворах. К пробе, содержащей )5 мг серебра, прибавляют 10 иэ 24%-ного раствора тиосульфата натрия, 5 ил 0,4%-ного раствора желатина и 25 мл щелочного раствора комплексона РН (к раствору 80 г ХаОН добавляют 4 г комплексона 1Н и разбавляют водой до 1 а), и затем титруют 0,01 А' раствором тиоацетамида. В случае покровных фотоэмульсий пробу обрабатывают при нагревании раствором тиосульфата натрия до полного растворения галогенидов серебра (10 ил) и далее поступают, как описано выше.
у и В пятиецэии, в В сухая со со о о" Ф В1 й % о й Р Ы 3 с» о , и О Т 3 о о ) с'с о ой й о о о Ф О о о о о й Ф О' О о о с о Ф О' Р о й "со Ой „о йо й оз йо ОО о Ф й О о ос ыо сэ сс СО О ОО о Ф Ф о х 3 ой ОС й у Р а~ сэ О Ос Ф й йй Ф Ф Ф й ой й й о 'О О сс, Ю о й о ОО О Р д о й о й О й 3 Ф й Х ОС сс,", Ф о й о о О' й йй й х ОС Ф Р Ф р й о й 3 й йй Х СО ге о и Ф О Р Р СО О „й д д "Й й и м о Ой ,й Ф 'о Ф Оа й и Р Ф О ОС О О Рй о$о с .
2 оэйб Обои й 'со й2д йо оооо й„ сс й оо Ф О с'с о й о со ) й Ф СО О' . и ОО Р О Ф 3 й Фй й ~ Р. О х 3 О И со йа й о й й йо О О Ф о ОЭ 'Ф со Р ) 3 3 . й ОО О Р й с Ф й О й Р Ф оа о й Ф о 3 й О Р с й 3 й й с а й й сс ,бЯ и ОС Р О сэ РСЭ Ф йр. Я й оо о Рй Р сей 4 О 3 У й Ф О й о й с О с й й Ф Ф й Ф Ф й Ф 3 Определение в фиксажных растворах производят аналогичным образом.
Ошибка определения в жидких и покровных фотоэмульсиях составляет )-0,03%, а в фиксажных -+144. Определению серебра не мешают Сп, Сд, Хп, Со, Х), РЬ, Ге(П)), все обычные анионы, в том числе галогениды, перманганат- и хромат-ионы; мешают Нд, г'е(П), СХ, г'е(СХ), и УО. Метод определения серебра в светочувствительном желатиновом слое фотоматериалов и в цветной пленке [90, 1499! основан на титровании ионов никеля, освобождающихся при взаимодействии КО[ХО(СХ)4! с Ай»~.
Пленку обрабатывают 10 йа буферного раствора (13,5 г 1ЧНОС) растворяют е воде, прибавляют 88 йа конц. раствора )ЧНО к разбавляют водой до 250 ма), прибавляют 20 йл 2',4-кого раствора КО[%(Ссс)4) и 10 йл кокц. раствора 1ЧНО, перемешивают до полного растворения галогенидов серебра, добавляют 100 ма воды, несколько капель васышевпого раствора мурекскда к титруют раствором комплексова РН до перехода золотисто-желтой окраски раствора а фиолетовую. Известны и другие методы: фотометрический метод с применением роданина [474[, метод потенциометрического титрования раствором сульфида натрия [1444! и нефелометрирования осадка Ая48 [992!. Можно также разлагать фотоматериал обработкой смесью серной и азотной кислот и титровать серебропотенциометрически раствором бромида калия [890! или раствором иодида калия, содержащего иод, в присутствии крахмала [196!.
Метод полярографического определения серебра в фотографических материалах основан на измерении тока восстановления иона серебра на капельном ртутном катоде с применением в качестве фона раствора, содержащего 20 лл 2 М Ха,8404, 10 зь4 1 М Ха,804 и 10 лл 0,24»б-ного раствора желатина в 100 лл; этим раствором обрабатывают анализируемую фотографическую бумагу, после чего полярографируют при — 0,2 в [1275!.
Для определения серебра в фотоэмульсиях и порошках, применяемых для изготовления светочувствительных слоев, используют рентгенофлуоресцентный метод, основанный на измерении интенсивности флуоресцентного рентгеновского излучения [201, 1235, 1374!. Для возбуждения рентгеновской флуоресценции Ксс-излучения серебра (2 = — 0,56 А) применяют стандартные радиоактивные источники 44'Агв [671, 1480! или "ОТп [278!. Описана методика изготовления безэлектродных кварцевых разрядных трубок для атомно-флуоресцентной спектроскопии серебра и других металлов !762!. й й Р ~ сс сд 3 со хо й й О' й йо й Р д, й й й 3 Р, Ф о Р, й й о й ОО йм Ф Ф Р Ф й о о й~ и ,О й й й й Р О о й м о о ОС й м й Р» Фд 3 й о ~ю Ф Ф о м й Ф „сэ Д ОО о' б Ф й Ф Ф,„Я -о й сз 3 й ООй Р ~ а ой Фйй й Ф ОС ййй СО шо сй Х Ф д,й ой й Ф с о Р.Я й й Фй ос Р йд, лй с й со о 3 Ф йод й Р о о РРО с й од йоо СОС й ОС Ф Ф д с с.о й Ф й Р О Ф й о й Ф й Ф Ф о йа с о Ф о СО о Фа о х Ф 3 й Ф ,е,о й „йй с й Ф о 8й д ыйй 194 тс 195 П р и л о ж е н и е 1 ( продолжение) Условия кояпентрвроввнпя влв разделения епеыевтов после облучения Чуествя- тепьность Литература Электролнтнческое выделение серебра и взвешивание Ая Соосаждение и хроматография на аниони- те АВ-17 [1239] 10 ке Алюминий 10-во, [320, 328] [669, 670] [1272] Гвллий Экстракция, ионный обмен, дистилляция Растворение в НС) н ННОз и рзднохнмическое выделение Сплавление с КНуз, пропускание солянокислого раствора через аниояит Дауэкс-1Х8 и измерение 7-спектра колонки.
Экстрагирование трибутилфосфатом Обработка азотной кислотой, разделение примесей экстракцией и осаждением Обработка НКОз и НУ, растворение в (ЧаОН, выделение Нз810з совместно с А8С1, извлечение серебра аммиаком, осажденив А8С) и восстановление цинком до металла Обработка НМОз и НУ, выделение А8С] 2 10-е ч. на 1 млн. 10-' — 10™ е [1274] 1,5 10'з; 1 неделя [1197] [1259] [921] Олово и цинк Свинец Экстракцня дитнзонатов серебра и меди Без разрушения образца П р ил о жение 1 (продолжение) чувстви- тельность 'Условия пониентрвровенвя ввв резяепеявя элементов поож облучеяяя Литература [1410] Экстракция Аб дитизояом н измерение активности зкстракта Непосредственное измерение активности облученной пробы Обработка Нг(Оз для удаления поверхностных загрязнений без химического разделенна Без химического разложения образца е' Радиохимическая очистка Осажденне А8С), восстановление до Ац, обработка ННОз и осаждение А88СН *з Обработка НС1 и Нг(Оз, экстракция Ап, Рь и Рь соответственно 8, 8'-дихлорднэтнловым эфиром, днбутилтнофосфорной кислотой н и-нонилпкриднн-К-оксимом, в серебра в бензолькым раствором диоктилоульфнда Без обработки Экстракция роданнда палладпя метилизабутвлкетоном, соосаждение Ад с Уе(ОН)з, вкстракцня дитизоката А8 из раствора комплексона 1Н н реэкстракция раствором БаС) и НС)"' [1311] 0,002 ч.
на 1 млн. 10-з мкг ]1056] Висмут ]1640] [465] [239, 465] 4.10'з; 1 сек. 8,7 10'з 8,7 10'в; 15 суток 2 10 з% 2,10-з г Сера Селен и теллур 6 10-з г [74] 1,8 10ы; 1 — 8 час. Родий [1577] [1217, 1288] Паллвдий 1 ч. на 1 млн. (Анзлвзвруемый материал Цинк высокой чистоты Титан, двуоквсь тгпана Графит ндерной чистоты Кремний полупроводни- ковой чистоты Кремний высокой чисто- ты Анализируемый матервел Свинец, двуокись гер- мания Фосфор ео ' Определение серебра и 3 Интенсивность потока нейтронов (пестарожглваевд время я другие условия облучения 3 10ы; 7 дней; выдержка 1 — 2 недели 10гь — 101з; 72 часа 6 10зз; 3 — 4 дня; выдерж- ка несколько дней 5 10ы; 1неделя;выдерж- ка 24 часа Облучение потоком нейт- ронов Облучение в реакторе 3 дня 2 10'в; 10 сок.; выдерж- ка 10 сек.
Интенсивность потопа нейтронов (пестров(сче секд время я другие условно облтчеяяя 5 10ы; 3 дня; выдержка 2 недели (2 — 5) 10'з; 15 мкн. 4 10г', 15 дней; выдерж- ка 25 дней 10'з 2,5 10"; 72,8 часа, вы- держка 10 дней АЗ; 'е то же, ~вяз; *е то же, го АЛ. о излучению рвявопзотопв (1 8) 10-ее// [154Ц 0,01 ч. [510, 1398] на 1 млн. Приложение 1 (окончаяпе) Интенсивность патока нейтронов 1кеожрол/скг гекд время я другие условия облучения Условия концентрирования иля равдепения епемеитов после облучения ттувстви- теяьность Анализируемый иатериап Литература Платиновая губка Облучение в реакторе 1 месяц Выделение А8С[, очистка соосаждением с Уе(ОН)з, осаждеяие Абз8, очистка электролизом, осаждение А870з Без обработки образца ~~0,02 ч.
на 1 млн. [1237) 3 10зо; 5 мин.; выдержка 2 недели Облучение в ядерном реакторе 10'з; 5 — 24 часа Монеты 604, 773, 578, 1645) [1160) Свинцовые белила ста- рых картна Окись урана ядерной чистоты Радиохимическое выделение 10ыс е Отделение урана перед облучением бумажяой хроматографией; разделение примесей после облучения осаждением экстракцией н ионным обменом Мокров озоление по Кьельдалю и радиохимнческое разделение осаждением и экстракцией Растворение акспонированных слоев в азотной кислоте [1295) Органические и биоло- гичесние материалы 5 10ш; 24 часа; выдерж- ка 2 — 3 дия 4 мкг[5 мл [1443а] Центры микрокристал- лов фогоэмульсии Экспонирование 7-излучением 'сСо и обвученне тепловыми нейтронами 10'з; выдержка 2 месяца [175, 329, 1556] Минеральные воды Гру- зин Непосродственное измерение активности облученных проб Облучают сухой остаток после выпарива- нии Выделение и взвешивание АЗС! с носите- лем [257) 1,8 10'з; 30 час.; выдерж- ка 2 месяца 1,840м; 10 часл выдерж- ка 5 — 6 дней Природные воды 1,1.10-т з/мл 10-з г/мл [2) Ледяной покров Атлан- тики Ионообменное концентрирование [1616) Литера- тура Ошибка, % определяемое количество, % Источник и условия возбуждения Анализируемый материал Условия определения Соли, р Дуга переменного тока 7 а, угольные влектроды, пропитанные хлороформным раствором органического стекла Дуга постоянного тока !2 а еактивы, вода, почва Спектрографируют сухой остаток после выпаривании [760] 10 НС], НИОз 15 — 20 [47] Спектрографируют сухой остаток после выпауиваяия раствора, полученного ооработкой бора НХОз и НР и смешанного с угольным порошком и ХаХОз Спектрографируют сухой остаток после выпаривааия, смешанный с угольным порошком и 5[аС[.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
