И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 44
Текст из файла (страница 44)
Можно также замаскировать висмут комплексоном Н1: определение [ — 40 лскг серебра возможно в присутствии 100 000-кратных количеств меди, висмута и свинца [226!. При вольтамперометрическом определении [1575[ навеску висмута растворяют в Н)ЧО« И: 1), нейтрализуют аммиаком до выделения осадка и разбавляют до определенного объема раствором, 0,2 М по тартрату аммония, 1 М по )зН«110» и 1 М по ХН».
В аликвотной части раствора, содержащей 0,2 — 0,3 г висмута, проводят накопление при 0,2 — 0,5 в [нас. к. э.) в течение 3 — 10 мии. и определяют высоту пика анодного растворения при — 0,5 в. Накопление проводят иа графитовом электроде, импрегнированном парафином.
В гравиметрическом методе [1280) серебро осаждают 1,2,3-бензотриааолом. 15 г пробы растворяют в азотной кислоте, прибавляют 30 г комплексона П1, раствор охлаждают, добавляют 30 лз конц. раствора ХН» и фильтруют. Слабощелочной фильтрат разбавляют до 300 лл, прибавляют 10 лл раствора 1,2,3-бенаотриазола [2,5 г реактива растворяют в 30 лз конц. раствора ХН» и разбавляют до 100 лл) и нагревают 30 мин. при 80' С. Осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают горячей водой, сушат при 100'С и завешивают.
Определение серебра в мышьяке осциллополярографическим методом см. в работе [463!. Определение серебра в теллуре. Фотометрический метод определения серебра в виде ионного ассоциата фенантролината серебра с пирогаллоловым красным эаключаетсн в следующем [796!. 0,5 г пробы растворяют в 50 лл Н)ЧО», раствор нейтрализуют 5»йэ-ным раствором КаОН до рН 2 и экстрагируют серебро 10-'»4-ным раствором дитизона в СС1, до прекращения изменения окраски дитиэона. Затем реэкстратируют серебро 1 М НС1 нейтралиауют 0,5 М ХаОН и разбавляют до 250 лз. К 25 лз этого раствора добавляют по 1 мл 1 10-з М раствора комплексоиа И1, 1.
10 «М раствора 1,10-фенантролина и 20«4-ного раствора СН»СОО)ЧН«, 2 лл 1 10 «М раствора пирогаллолового красного, содержащего 1'4 ЫН«ХО», разбавляют до 50 мз и через 30 мии. измеряют оптическую плотность ионного ассоциата при 595 ял. Чувствительность равна 4,6 ° 10 э«4 серебра, Описан дитизонатный метод определения [1651!. Определение серебра в палладин.
Налладий предварительно отделяют экстракцией метилизобутилкетоном в виде роданида или хлороформом в виде диметилглиоксимата [131) и определяют серебро дитизоном. После отделения палладия экстрагируют 186 серебро из солянокислого раствора бензольным раствором дитизона, реэкстрагируют раствором 1чаС!, подкисленным НС1, вновь экстрагируют дитизонат серебра бензолом, избыток дитизона удаляют промыванием раствором чаОН и измеряют оптическую плотность органической фазы при 740 нз«. Амперометрическое титрование серебра в присутствии палладия может быть проведено в растворе с рН 4 — 5, созданном прибавлением аммиака; при атом палладий связывается в прочный аммиачный комплекс, в то время, как серебро титруется раствором [ъУ; точку эквивалентности фиксируют по анодному току окисления ионов иода [359!. Определение серебра в уране.
Серебро предварительно концентрируют соосаждением с Т[з', осадок растворяют в смеси Н»80« и Н»О„раствор выпаривают досуха и затем определяют серебро кулонометрическим методом [132!. СПЛАВЫ Чаще всего приходится анализировать сплавы серебра с медью, золотом, палладием, платиной и другими благородными металлами. Содержание серебра в этих сплавах вьппе, чем в рассмотренных выше чистых металлах, поэтому здесь преобладают титриметрические методы определения. Определение серебра в медных сплавах рекомендуется [1176! проводить потенциометрическим методом, при котором устанавливают нулевую точку прибора по двум стандартным растворам, содержащим одинаковое количество серебра (0,05 з«г!мл). Затем заменяют один стандартный раствор анализируемым и в зависимости от содержания серебра либо разбавляют анализируемый раствор [О М Н«804, либо добавляют в него раствор Ад~ до нулевого отсчета.
Пробу для анализа готовят следующим образом, 0,5 г сплава растворяют в НХО„ раствор выпаривают до 1 мз, раабавляют водой до 100 мл, нейтрализуют 1 М )ЧаОН до рН 3 — 5 н разбавляют в мерной колбе до 500 лл. При содержании серебра до 25«1 этот раствор разбавляют перед определением 10 М Н»80«в 2,5 раза, при меньших количествах — в 10 раз, и далее поступают, как указано выше.
Метод дает хорошие реаультаты при аналиае сплавоз с различным соотношением ко»шонентов, Можно радиометрически титровать серебро с меченым ы»Аб в сильноазотнокислом растворе посредством 0,005 или 0,1 Х НС! [319!. 20 г сплава РаствоРЯют в конц. НХО» и отфильтРовывают неРастворимый остаток. Отбирают аликвотную часть раствора, прибавляют известное количество радиоактивного ы«А8, которое затем учитывают при расчете количества серебра в навеске, и титруют. Медь, свинец, висмут, мышьяк и селен не мешают. 187 Известен метод амперометрического титрования серебра в медных сплавах раствором иодистого калия с двумя поляризованными графитовыми электродами [275]; 2000-кратный избыток меди не мешает, влияние свинца устраняют прибавлением сульфата калия.
Для определения серебра в монетном металле [528а] использована реакция вытеснения никеля из цианидного комплекса Кэ[г[1(СХ)в! серебром; вытесненный никель титруют затем раствором комплексона П1. Методика предусматривает последовательное титрование меди и серебра и сводится к следующему. 4 — 5 мг металла растворяют в 1 мл канд, НКОг я 5 мл воды, раствор выпаривают почти досуха, остаток растворяют в 10 мл воды в раствор разбавляют до 25 мл. К 5 мл этого раствора прибавляют па каплям буферный раствор (13,5 г КНвС1 в 88 мл каиц. раствора КНг раьбавляют водой до 250 мл) да растворения образующегося осадка, разбавляют да концентрации 0,01 — 0,1 М па КНв я добавляют 0,2 — 0,4 мг мурексвда, смешанного с КаС1 в саатяашеквя 1: 400. Х(элтый раствор твтруют стандартным раствором каыплексана 1Н 13,722 г!л дкгвдратэ) да устойчивой пурпурно-красной окраски; пря этом твтруется медь. К раствору после твтраваквя меди прибавляют 4 мг Кг[ККСК),], пожелтевший раствор снова тятруют там же раствором камплексока РН да перехода окраски в вурпурва-краскую.
Ошибка определения составляет 1%, продолжительность 30 ывн. Для определения серебра в бронзах предложен [1083! полярографический метод, в котором полярографируют висмут, вытесненный ионами серебра из раствора диэтилдитиокарбамината висмута в СС1,; мешающее влияние меди (при анализе галенита) устраняют цианидом калия. 1 г бронзы растворяют в 10 мл Н11Ог (1: 1), свая<дают серебро в виде А8С1, промытый осадок растворяют в 10 мл раствора КНг (1: 1), промывают фильтр 25 мл аымяачяага буферного раствора, прибавляют 0,5 г )ЧН С1 и 10 мл 0,1 М раствора камплексана 1Н, затем разбавляют водой да 100 мл, встряхявают с 50 мл 5вА-нага раствора дяэтилдвтвакарбамкпата висмута в СС14, водный слой кипятят 1 ывн., разбавляют водой да 100 мл я паляраграфируют ат — 0,2 да — 1,0 в относительно насыщенного каламэльвага электрода. Аналогичная методика применима и для определения серебра в галените.
Для определения серебра в сплавах с золотом применим [6911 весовой метод, при котором серебро осаждают в виде АпС1 и взвешивают осадок. При химическом анализе вологин серебро восстанавливают до металла гидроксиламином и взвешивают в виде металла; остатки серебра выделяют электролизом цианистого раствора [424!. Известен и пробирный метод определения серебра в сплавах с золотом [299!. ля определения серебра в сплавах с алюминием использован ПОЗ ] метод дифракции рентгеновских лучей.
В моиокристаллах сульфида кадмия рекомендуется определять се еб о колориметрированием в виде дитизоната или каталити- ческим методом по окислению марганца(П) до лерма а сере ро П пе манганата [244!. К лонометрическое определение серебра в трехкомпонентных сплавах серебро — кадмий — индий [637] рекомендуется прово- дить при контролируемом потенциале.
Образец растворяют в азотной кислоте, алвкватвую часть раствора помещают в электролвэер, содержащий 40 мл 1 М НС104, в проводят после- довательное электроосажденве серебра в кадмия пр и в 0 в — 0,63 в относи- тельно насыщенного каламэльнага электрода. Метод проверен ка сплаве, содеРжащем 80в4 А8, 15вА 1п в 5в4 Сд, Тугоплавкие серебряно-цнркониевые сплавы анализируют следующим образом [1220!. Сплав растворяют в смеси НР в НКОг, раствор выпаривают с Нг80г, остаток растворяют в воде.
В алвкватпой части полученного раствора определяют серебро твтраваняеы стандартным раствором КНг8СК в присутствии НКОг в КНгуе(80г)г. Описан рентгенофлуоресцентный метод [1112] определения серебра в тугоплавких металлах, сплавах, в порошкообразном титане, в карбидах и других соединениях. Мета анализа пллладиево-серебряных сплавов основан на различной устойчивости аммиачных комплексов этих метал т д при добавлении раствора К7 (при рН 4 — 5) сначала выпадает осадок А67, и только после этого — Рбуэ. К алвкватпай части анализируемого раствора добавляют раствор аммиака да щелочной реакции, затем кипятят для удаления вэбытк мм, д э а вака абавляют уксусную кислоту до рН 4 — 5 в твтруют 0,05 — 0,1 Аг раствором вадида валяя до вэмеяеввя цвета осадка ат бледно-желтого да корвчвэва-оврага. Палладиевые сплавы анализируют также кулопометрическим методом [376! при контролируемом потенциале: серебро выделяется при — 0,15 в (нас.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
