И.В. Пятницкий, В.В. Сухан - Аналитическая химия Серебра (1108755), страница 41
Текст из файла (страница 41)
Определение серебра в минеральных водах дитизоном описано в работе [1098). Для анализа безалкогольных напитков на содержание серебра пробу предварительно озоляют в колбе Кьельдаля смесью концентрированных серной и азотной кислот и после этого проводят экстракцию дитизоном. Для анализа дождевой воды и снега, образованных из облаков, в которые вводился иодид серебра, предложено [829) применять метод анодной вольтамперометрии с предварительным накоплением серебра на графитовом электроде из растворов ЫН„СНзСОО>чНг, ЯНгЬ)Ог или КЬ)Ог.
Этим методом можно определить 10 з— 10 " г-иск серебра. Экстракционное концентрирование в виде диэтилдитиокарбамината применено [216! при определении серебра в природных водах и в водных вытяжках. Диэтилдитиокарбаминат серебра экстрагируется совместно с медью, цинком, свинцом, никелем и кобальтом в пределах рН от 3 до 9. После концентрирования серебро рекомендуется определять спектральным методом. Следы серебра в воде водоемов, содержшцих медь и >2.10 зве серебра, мок»но определить [1633] методом, основанным на гашении флуоресценции растворов 2,4,5,7-тетрабромфлуоресцеипа в присутствии о-фенантролина и серебра. К пробе воды, содержащей 0,2 — 1,0 мкг серебра, прибавляют 2 мл 0,01 М раствора ЭДТА, 2 мл 10» М раствора с-фенантролина, 1 мл 2»4-ного раствора СН»СООНН», 1 мл 1,25.10-» М раствора реагента, разбавляют до 25 мл и замеряют флуоресценцию при 560 км, возбук»дая ее светом с длиной волны 546 км.
Следовые количества серебра перед его определением методом анодной вольтамперометрии или нейтронной активации концентри уют на катионообменных мембранах [1188]. веденин о спектральных и радиоактивационных методах определения серебра в водах приведены в прилеп»ениях к настоящей главе. РУДЫ, МИНЕРАЛЫ, ГОРНЫЕ ПОРОДЫ И ПРОДУКТЫ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА Известны фотометрические и экстракционно-фотометрические методы определения серебра в этих материалах посредством дитизона, п-диметиламинобенэилиденроданина, в виде ионных ассоциатов фенантролинового комплекса серебра с красителями, например с бромпирогаллоловым красным или бромндного комплекса серебра с бутилродамином.
Рекомендуются также пробирные методы определения и весовые методы после осаждения хлорида серебра. Для определения серебра в галенктовых рудах используют дитизоновый экстракционный метод [641], основанный на разложении руды смесью азотной и хлорной кислот, отделении серебра от свинца экстракцией дитизоном, последующем извлечении из органической фазы раствором хлорида натрия для отделения от меди и ртути, повторной экстракции двтизоном и фотометрировании этого экстракта.
Методика определения сводится к следующему. К 0,02 — 0,06 г тонкоизмельчениой пробы, содержащей от 5 до 45 мкг серебра, прибавляют 2 мл конц. НС10„нагревают при 120 — 150' С до полного растворения, выпаривают досуха, вводят НХО» (1: 99) к нагревают до полного растворения солей. По охлаждении разбавляют до 50 мя раствором НХО» (1: 99) и зкстрагируют хлороформным раствором дятизона (10 мг)л). При этом серебро, медь и ртуть переходят в органический слой, а свинец остается в водном растворе.
Органический слой отделя»от и резкстрагируют серебро 3 мл 5»А-ного раствора ХаС! в 0,015 М НС1, причем медь и ртуть остаются в органическом слое. Резкстракт промывают 2 рава 5 мл хлороформа, устанавливают раствором СН»СООНа (1,6 г/л) рН 4,6, разбавляют водой до 30 мл, зкстрагируют 10 мл хлороформного раствора дитизона н спектрофотомегрируют при 610 км. При определении серебра в галенито- 176 вых рудах, содержащих 0,03 — 0,494 серебра, относительная ошибка состав- ляет 3',4.
Другой метод заключается в осаждении хлорида серебра и его последующем взвешивании [9, 481]. Пробу разлагают соляной и азотной кислотами, отделяют серебро от кремнекислоты растворением в растворе аммиака и вновь осаждают АЕС! и взвешивают осадок. Известен метод амперометрического определения серебра титрованием раствором иодида калия с вращающимся платиновым микроэлектродом [355, 357!.
Серебро в рудах и продуктах обогащения можно определять [214] дитиэоном, маскируя В), Сп и РЬ комплексоном !П. Метод определения серебра в минеральном сырье [218] заключается в выделении серебра с осадком дитизоната и фотометрировании ассоциата фенантролинатного комплекса серебра с бромпирогаллоловым красным. Пробу разлагают смесью азотной, серной и фтористоводородной кислот, осаждают гидроокисн металлов раствором гидроокиси аммония, фильтрат подкисляют серной кислотой и осаждают серебро ацетоновым раствором дитизона. Осадок отфильтровывают, разрушают нагреванием с концентрированной Н,ЯО» и пергидролем.
Влажный остаток раабавляют водой, прибавляют 1 мл 4»е-ного раствора комплексона 111, 1 мл 0,02»4-ного раствора 1,10-фенантролина, устанавливают рН 6,5 — 7 растворами ХН» или СН»СООН (по рН-метру), Затем вводят 2 мл 0,005»4-ного раствора бромпирогаллолового красного, разбавляют до 25 мл и череа 5 — 10 мин, измеряют оптическую плотность при 635 км или на ФЭК-Н-57 со светофильтром»кг 7 (610 км). Описан аналогичный метод фотометрического определения серебра по реакции образования соединения бромидного комплекса серебра с бутилродамином С [309, 345а, 392!.
2 — 0,2 г пробы, при содержании серебра от 0,5 до 60 г!»к соответственно, растворяют в смеси 10 — 15 мл НР и 5 мл Н)ЧО», прибавляют 5 мл Н»ЯО» (1: 1) и выпаривают раствор до паров ЯО». После этого прибавляют 5 мл воды и снова выпаривают до выделения белых паров. Остаток обрабатывают 25 — 30 мя 0,5»У Н ЯО», осадок отфильтровывают. Фяльтрат разбавляют до 50 мл 0,5 Аг Н»ЯО» и зкстрагируют серебро ГО мя 0,013юного раствора дитизона в бензоле 1 мин, Затем серебро резкстрагируют 4,5 мл 1,1 Аг Н»ЯО» и 0,5 мл 2 Дг раствора бромида калия, взбалтывая в течение 1 мин.
К водной фааепоследовательноприбавляют0,5 мл 0,1У»-ного раствора бутилродамвна С, 5 мл 15 1У Н»ЯО» и акстрагируют 30 сек. 5 мл бензола. После разделения фаз бензольный слой флуорометрируют, применяя светофильтры с границей скрещения 530 км. Ошибка определения ГО»М серебра составляет с.13»А . Прн анализе руд, для разложения которых необходимо сплав- ление [1641], рекомендован фотометрический метод с п-диметиламинобензилиденродаником.
Пробу прокаливают до темно-красного каления, после охлаждения сплавляют с КНЯО», план выщелачивают водой, к аликвотной части раствора 177 прибавляют раствор комплексона П1, подщелачива>От раствором амМиаКа, добавляют этанольный раствор л-диметиламинобеиаилиденроданина, устанавливают рН 6 — 7 и отфильтровывают осадок. Осадок растворяют в 40 лл этанола. К полученному раствору добавляют 10 лл 0,5ейе-ного раствора КС!Ч в 0,001 М НаОН, раабавляют до 50 ла и иамеряют оптическую плотность при 460 нм.
Желто-коричневое соединение меди с тетраэтилтиурамидисульфидом (купраль) при взаимодействии с ионами серебра постепенно обесцвечивается, так как соответствующее соединенио серебра болев устойчиво. На этом принципе основан метод определения серебра в рудах [1015, 1210, 1313[. К 0,2 — 2 г руды прибавляют 15 лл смеси фтористоводородной, хлорной и ааотной кислот, нагревают до появления паров НС!Ою прибавляют еще 7 — 10 лл смеси и снова упаривают, Остаток после охлаждения растворяют в горячей воде, раствор охлаждают и филшруют через бумажный фильтр.
Аликвотиую порцию фильтрата (содержащую 10 — 50 мэг серебра) вносят в делительную воронку, прибавляют 15 лл бенаольного раствора купраля (10 мг в 1,5 а), раабавляют водой до 60 — 80 лл и встряхивают. Бенаольный слой промывают водой, разбавляют спиртом до 25 лл и фотометрируют при 430 яэ>. При анализе минералов и горных пород применяются аналогичные методы. Косвенный метод определения серебра в минералах, почвах и рудах заключается [615[ в осаждении серебра в виде комплекса с п-диэтиламинобензилиденроданином, обработке комплекса раствором роданида калия и фотометрировании раствора выделившегося реагента в четыреххлористом углероде при 450 нм.
Серебро в минералах можно определить по реакции с бриллиантовым зеленым [235] после отделения от других элементов соосаждением с элементным теллуром. Пробу разлагают смесью соляной и азотной кислот, вьшаривают несколько раа досуха, отфильтровывают от нерастворимого остатка, прибавляют раствор теллура и раствор хлористого олова. Элементный теллур захватывает при осаждении серебро и золото. Осадок растворяют в азотной кислоте, чем достигается отделение от золота.
Фильтрат выпаривают досуха, остаток растворяют в растворе КСН и )ЧаОН, вводят 10 лл бенэола, 2,5 лл 0,2э4-ного раствора бриллиантового зеленого и измеряют оптическую плотность бенаольного экстракта с красным светофильтром на ФЭК-М. Описаны и методы с применением днтизона [614, 1475]. Определение серебра в свинцовых, медных и золотых концентратах также можно выполнить дитизоновым методом [37]. Пробу разлагают азотной кислотой и выпаривают досуха с серной или хлорной кислотами. Остаток растворяют в разбавленной серной кислоте, аликвотную часть раствора взбалтывают с бензольным раствором дитизона; экстракты промывают раствором аммиака и фотометрируют при 435 нм.
178 Известны пробирные методы определения серебра в бедных рудах и продуктах цветной металлургии [57, 113, 177]; заключительное определение серебра производится фотометрическнм методом с кристаллическим фиолетовым [177], весовым методом— в виде АнС! или в ниде металлического серебра после восстановления солянокислым гидразином [57[.
Каталитическая реакция окисления ионов марганца[И) до перманганат-ионов рекомендована для определения серебра в полевых условиях в геологических материалах [1261, 1262[. Метод основан на предварительном отделении серебра от основы анализируемого материала экстракцией бензольным раствором трнизооктилфосфата, реэкстракции ого разбавленным раствором соляной кислоты и последующем определении кинетическим методом. Ниже приведена методика анализа [1262]. К 1 г тонкорастертой пробы прибавляют 5 лл конц. ННОа, кипятят 30 мин., разбавляют раствор до 10 лл водой, нагрева>от до кипения и охлаждают, К полученному раствору прибавляют 5 лл 30э4-ного раствора трииаооктилтиофосфата в бенэоле и встряхивают 1 мин. После разделения фаа органический слой отделяют и реэкстрагируют серебро 1 мин, с 30 лл 0,3 А> НС! В 5 лл раствора реэкстракта вносят - 1 г персульфата калия и нагревают 10 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
