Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 25
Текст из файла (страница 25)
(100 мкг/г) 2 10 з — 5% (200 — 50 000 мкг/г) Промьгшлеапые продукты Металлы, сплавы 1.П) 1% (1 мкг/г) 10-з з, (ро лкг/г) Промышлгксые продукты Металлы, сплавы 110 1% (0,1 мкг/г) 4 10 з моль/л (0,1 лкг/25 мл) 1!Π— 5!О % (0,01 мкг/г) сь са оо с- ос со о со со л У, кл й м о. ы Х о щ Х й о,, ю о и о о и о ь х Рис. 24. Кривые аьшерометрического титровання Электродную реакцию дают: а — определлемое вещество; б — ионы титраита; в — опре- делаемое вещество и ионы татранта; с — индикаторные ионы, восстанавлввающисся в услсвивк, при когорык остальные компоненты раствора не дают дифэувионного тока; А — точка вквнвалентнсстн и м и о о и Ф о Х Ф о и о Х со ос со со + оо + ео о Ху.
х оо оо ок м о щ ы и + ~бр со о ,"Х Ц и щ о Х Х Х Х Х Х Х Х Х Х + ос" Х Х 18, о с ~ + ) со ж со" Х ХЛ Х Х о сс Х Х Х Х Х Х л й о, о щ о о ~ о о но он „о с о со он 6щ в о «Е со —,и о и н Хы и о о щ М йо со о бм Йм м о о и й Х Н5 111с реакции, кривые титрования кадмия могут иметь одну из форм, представленных на рис. 24. Для амперометричесиого титрования кадмия используют реакции его осаждения и комплексообразования, в качестве титрантов — преимущественно органические реагенты.
Индикаторными электродамн служат ртутный капельный, вращающиеся платиновый или танталовый, два станционарных платиновых электрода. Амперометрический метод характеризуется высокой точностью титрования малых количеств кадмия (в 10 ' — 10 и лег Сй) и в ряде случаев позволяет проводить анализ в присутствии сэльшого количества посторонних элементов (69, 204, 378, 379). Условия амперометрического титрования кадмия некоторыми реагентами приведены в табл.
18, дополнительные данные по их применению приводятся ниже. Очевидно, могут быть использованы и многие другие реакции, представленные ранее в табл. 13. 5)-биб-(р-Аминоэтил)дитиокарбаминовой кислотой в условиях определения кадмия можно также титровать В1, РЬ и П; при рН 7,5 — 8,5 и — 0,55 в — 5)1 [528).
Антрахиноновой кислотой при рН 3,7 сначала определяют Си, затем устанавливают рН 6,0 и титруют Сй (379). 0,1 М НВг можно определять Сй в присутствии Ва, В1, Са, Сп, Мд, 5)1 и Еп; метод использован при анализе серебряного припоя (2001. Ы, Ь)'-Днтиокарбамоилгидразином и его диалилпроизводным (дальзином), кроме 1,4 — 8,4 мг Сй, можно также титровать Сп и Еп (540). Выполнению определения Сй с диэтилдитиокарбаминатом мешает Еп (379). Титрование иодидом в присутствии пирамидона применено для определения 20 — 90% Сй в его сплавах с Еп и в Сй-губке; Аз, Я1, РЬ, Еп и до 0,8% П не мешают, Си предварительно цементируют на железной проволоке (786). Во многих работах рассматривается титрование кадмия раствором комплексона 111.
В присутствии Еп десятые доли и целые мнллиграммы Сй можно определять на фоне 1 М раствора стНеОН (73). Г а о о -ХГГ Лоо хо Г «Г Х «» .„ ГГ Ф „Ф Ф Ф ох х х х «Г й а о Г Ф о а Г' х х Г' й Ф о х х о х ш х Ф а о. о х о «» ф 8 х о «» х х Ф о х о о о 'о «» о х о о о о» Ф хв «» я~х ФЫ ЛФ + !. + «» «» Г» Прк кскользоваккк 5-кафтохкколкка к раствору 1 — 25 »ГГ СГ1 з 10 лл 0,5 ЛГ Н ЯОГ, кз которого удален ккокород, прибавляют КХ к постепенно гкгруюг О,Г11 — 0,1 М расгворох роагокга в 0,1 — 0,5 Л' Н БОГ. После кркбззлоккк каждой порции роагокга раствор кродуззюг азотом э течение 3 мкк.
+ Ш о х СГ Д .ш » «»+ Определению не мегпают А1, Са, Со, Сгз+, Рез+, М8, Мнз'Г, 5[1 и Т[з+; Рез+восстанавливаютрастворомг«НзОН;А8, В1, Си, Ня, РЬ и 8Ь цементируют на железной проволоке из горячего раствора. При невысокой концентрации кислоты и нодида миллнграммовые количества кадмия можно определить в 2 ЛХ растворе Хп80« [204„ 619[. Тнтрованне кадмия 8-оксихинолином возможно практически лишь в чистых растворах, так как Хп и многие другие элементьз осаждаются реагентом в твх же условиях [379[. 0,2 ЛХ раствором роданнда в присутствии нзохинолина и 0,01оГ5 желатина можно последовательно тятровать 5[1 (рН 2,8); Хп (рН 3,7) и С«[ (рН 5,3).
Допустимо наличие А1, В1, Сг, Ре'+, Мп и РЬ; мешают Ал, Н8, ионы галогенидов [706[. Подобнов же тнтрованне роданидом при добавлении пириднна использовано для определения кадмия в гальванических ваннах [379). При применении в качестве тнтранта тиоацетамнда допустимы 100-кратные количества Хп, но для ГЭ ж Л «»" ш о ш ж «»+ о Ф Я х к о Ф й а х Г к в о о б х о Г «Г Ф О Г" й5 о» Ф И Г« х ДГ Г о а Ф Г" Я Й ао 115 Последовательное титрование (по току окисления комплексона 1П) В1 и СГ[ в одном и том же растворе при + 1,2 г (н, к. э.) проводят сначала в 0,2 Л' ННОз (титруется сумма В1 и СГ[), затем добавляют ацетатно-буферную смесь до рН 4,0 и тнтруют при том же потенциале СГ[. Метод позволяет определять по 0,05 — 9 мг обоих элементов. Титрованию кадмия мешают Со, Сн, Сг, Ре, Мп, 1[1, 1[Ь, РЬ, Хп, лимонная, сульфосалициловая и щавелевая кислоты [114[.
При + 1,2 г можно последовательно титровать также 1п (при рН 2 — 3) и СГ[ (при рН 4,5 — 5,5); 1п определяют в азотно- кислом растворе, удалив предварительно окислы азота, затем добавляют сухой СНГСООГча до рН 4,5 — 5,5 и титруют СГ[ И11[. Описано титрование комплексоном 111 бинарных смесей СГ[ с Нд и некоторымн другими элемвнтамн по току окисления рвагента на танталовом электроде. На фоне 0,25 гУ НгчОз при +1,2 г сначала титруют ртуть, затем сухим СН»СООгча устанавливают рН 5 — 5,5, снижают потенциал электрода до + 1,1 г и опрвдвлнют Сг[ [110). Подобный метод может быть применен н к смесям СГ[+ Са + + 1п [112), СГ[ + М8 н СГ[ + Мд + В1 [109), В1 + СГ[ + Ал [113).
Прн тнтрованнн на Н8-электроде на оксалатном фоне возможн«г последовательное определение 6 мкг СГ[/мл и по 3 мкг/мл Мп н Хп [306Ь Вместо комплвксона П1 для титрования кадмия предложена окснэтилендиаминтрнуксусная кислота; рН 4,6 создают прибавлением уротропина [379]. С 8-меркаптохинолином определяют даже и 10 ' мг СГ[, но вместе с ннм осаждаются и другие ионы. Однако разработан метод дифференциального определения Сд, Рв и Сн, при котором по ступенчатой кривой тнтрования можно рассчитать содержание всех трех элементов [379[. со ;»" с» сО о асс о о, о' — 'а о о о ,ос» о к сЯ о о о к к о о к Ь» м о а Мх оа сч х х х х х х» о Х Л( с» й сс х х гь с х О к о х х о й о о к о с хх они О О с х о по 113 получения воспроизводимых результатов необходимо соблюдать указанные в табл.
18 пределы рН [3791. В ацетатной среде с ферроцианидом калия образуется осадок двойной соли К,Сбе[ре(С[»[)е1ю в аммиачной — простая соль Спз[ре (Сг))е[. В первом случае чувствительность определения 0,5 жг Сг[, во втором — (из-за болыпей растворимости осадка) в 4 раза ниже. В 1 1[Х растворе НС1 или КС1 кадмий не осансдается; это использовано для последовательного титрования растворов проб губчатого кадмия, содержащих 1 — 10% Еп и 62 — 70% Сг[.
Титрование проводят с двумя платиновыми электродами при напряжении 0,05 с. К 50 мл раствора пробы в 1 1)с НС! (после зкстракционного удаления железа) добавляют 5 капель 0,6%-ного раствора К,[уе(СК),1 и титруют 0,05 М раствором К»[ус(С)»))с[ до возрастания силы тока (что указывает на полное связывание Хв).
Затем нейтрализуют раствор аммваком до р11 5 — 6. выжидают пеноторое время длв понилсенпя силы тока до первоначальной величины и вновь титруют — уже кадияй — до вторичного возрастания силы тока [379[. При определении 2,9 — 6,4 сиг Сд хинальдикатом натрия ошибка 2% [6691. При использовании этиленгликоль-бис-(аминоэтил)- тетрауксусной кислоты и ионов Спзс в качестве индикатора, можно титровать Со в присутствии Еп.
Диффузионный ток Сп при — 0,3 в начинает снижаться лигпь по окончании титрования Сг[, который не восстанавливается при этом потенциале [3791. Показана также возможность титрования Сп на Р1-электроде, при — 0,6 в относительно Ай/Айу-электрода, электрогенерироваиными ионами Ве на фоне расплава КБС[ч[ + г[аВСМ (при 70'С) [526). При амперометричесном титровании раствора Сп80с поливанадатами состав образующихся осадков при рН 6,5 — 7,5 соответствует формуле С60 т'зОзс а при рН 7,5 — 8,5 — ЗС60 Ъ'зОз [7191. Другие методы Потенциометрическое титрование [1821 для определении кадмия применяют сравнительно редко.
Опубликованные способы основаны на образовании осадков комплексов или солей надмия. Иногда определение проводят в неводных средах. Краткая характеристика некоторых методов потенциометрического титрования кадмия приведена в табл, 19. Д и а н т и п и р и л м е т а н б р о м и д н ы й к о м п л е к с к а д м и я осаждают известным избытком КВг, который титруют затем нитратом серебра [117, 1181. При осаждении кадмия избытком 0,1 АГ РаствоРа»[азСзОс осадок отфильтРовывают и алйквотнУю часть фильтРата титРУют 0,1 г»Т РаствоРом НИГ)Оз) амальгамирование платинового электрода следует обновлять 1565, стр. 3111.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
