Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 23
Текст из файла (страница 23)
В присутствии Со, КП и Хп кадмий можно определять на фоне 0,1 1т' раствора СНВСООЬ[Н4 и 0,25 Лг раствора КЭСЬ[ [204[. Хорошуго волну образуют ионы С4[ае в ацетатном буферном растворе с рН вЂ” 5 (1МСН,СООП и 1 М раствор СНВСООгча (594)). На фоне раабавленной НС1 в присутствии желатина и [л[НдОН. НС1 определяют кадмий в металлическом цинке [69, 483[.
Этот фон используют и для анализа железистых и медистых материалов [3331; предварительно избирательно сорбируются Сг[, РЬ и Хп па анионите ЭДЭ-10П из солянокислых растворов. В 0,05 М НС1 0,0005 — 0,50/е Сг[ можно полярографировать в присутствии до 10В4 РЬ и 5% 8Ь, предварительно отделив мешающие элементы на том же анионите [272].
Для определения на фоне 1 М НС1+ 0,1 М КС1 более высоких содержаний кадмия целесообразнее испольаовать производную полярографию [737). В металлическом индии кадмий может быть определен одновременно с В1, РЬ и Сп на фоне 1 М растворов НьчОВ и аскорбиновой кислоты в присутствии желатина; индий предварительно отделяют экстракцией эфиром из 15 Лг НВг.
Ошпбка метода при определении 0,002 — 0,01 е/0 Сд составляет 5% [6631. На фоне 15 Л' НВРдОт кадмий и Сп'+ образуют четко выраженные волны соответственно е Еь = — 0,53 и — 0,13 в, пригодные для определения обоих элементов даже при 50 — 70-кратном избытке Сп. Фосфорную кислоту (3: 1) испольауют в качестве фона прн определении Сг[ и Сп в растворах, содержащих [л[Ь и Та [213[, а при $04 Рдс. 10. Полкрограммы а — надина на 1 44 сульфатко-аммиачном 0фо44е; б — медь, свинец и кадмий иа фоке 10',4-кого растВОра 2дао4 г 0,0к нс1 дв разбавленин (2: 25) — для полярографического определения кадмия в образцах, содержащих РЬ и Хп (Сг[ отделяют предварительно экстракцией изопропиловым эфиром иэ 5 Лг НВг [3011).
Полярография переменного тока (пульсполярография) обладает болыпой разрешающей способностью. Ке применяют для определения кадмия без предварительного отделения многих элементов, мепгающих при обычном полярографироваяии. Высота максимума на кривой зависимости величины составляющей переменного тока от постоянного поляризующего напряжения пропорциональна концентрации определяемого вещества, а потенциал максимума кривой совпадает со значением Е, данного иона [69, 2041. На сульфатно-аммиачяом фоне кадмий дает хорошо выраженную полярограмму (рис. 19, а).
Этот фон используют при анализе теллуридов и селенндов Се( и Хп. При совлгестном их присутствии с Эе и Те, пики Сг[ и Эе с потенциалами соответственно при — 0,64 и 1,5 в пригодны для анализа систем при соотношении Сг[: Эе от 1: 50 до 5: 1. а1увствительность метода 0,4 лекг Сг[/10 дел. Определение Сг[ в присутствии 1000-кратных количеств Те проводят на тартратно-аммиачном фоне, потенциал полупика Сг[д" находится при — 0,64 в. Этот фон пригоден для анализа пленок полупроводниковых соединений [414[. Ультрамалые количества кадмия (и 10 ' М!л', т. е. 0,01 ллкг Сг[/10 лел) могут быть определены на фоне 1 М [л[Н4С1 + 1 М [л[Н4ОН на Нб-электроде с использованием вектор-полярографа Н59[. 105 В 1 мл 1 М раствора КОН, содержащего 0,6 М Аз, при Е >, = = — 0„77 в можно определять 1 мкг Сй, а в 0,5 М растворе КОН в присутствии 0,25 М Аз — 0,6 мкг Сй при Е, = — 1,06 в [500].
Предложено одновременное определение Сй, Сп и РЬ в сульфа! те цинка с чувствительностью 0,0005% на фоне ЕпБО, + 0,5 Л> НС1; эти элементы дают хорошо выраженные пики при потенциалах — 0,35 в (Сп), — 0,45 в (РЬ) и — 0,65 в (Сд) (рис. 19, б) [86]. В присутствии меди в продуктах свинцового производства кадмий определяют на фоне 0,5М НС1 +1М Н2804, Высота образующегося пика при — 0,65 в пропорциональна концентрации кадмия в интервале его содержаний 1 — 20 мг/л [425].
Исследование пульсполярографического поведения Сй, 1п, БЬ и Бп на 10 кислотных и буферных фонах покааало, что количественное определение этих элементов следует производить в 6Л> НС1 [246]. Переменнотоковая полярография применена для определения 7'10 4% Сд в цинке на фоне Еп (а]Ов)2 и 0,1 — 0,3 М НЬ]Ог. На этом фоне Е,, относительно Нд-электрода составляет для Сп, Мо, РЬ и Сд соответственно — 0,25; — 0,56; — 0,72 и — 0,92 в [261]. Благодаря значительной разнице их потенциалов, одновременно с кадмием возможно определение и остальных трех элементов.
На фоне 0,2 М раствора лимонной кислоты (рН 3,5 — 3,9), содержащего 0,03% додецилдифенилтердисульфоната натрия, можно определять 1 — 250 мкг Сй в присутствии 10000-кратного количества 1п; Аз, В1, Со, Сп, Реа+, Мп, Х1, РЬ, Бп, Т1 и Еп не мешают [597!. Ускоренное определение Сй в сульфате цинка, содержащем Сп и РЬ, предложено на фоне 1 М Н,Р04 + 0,5 М НС104.
Потенциалы пиков для Сп, РЬ и Сд равны соответственно: — 0,32 в; — 0,42 в и — 0,76 в. Аз, Мп и БЬ не мешают [65!. Для определения микропримеси кадмия в металлическом цинке используют хлорно-фосфорнокислый фон 0,5Л' по НС104 и 1Л' по НвР04. Одновременно с кадмием в этих условиях возможно определение Сп и РЬ. Потенциалы пиков Си, РЬ, и Сй соответствуют — 0,1; — 0,45 и — 0,73 в [394 . Небольшие количества кадмия в цементе определяют на фоне 1 М НаР04 + Н2804 (1: 200), раствор полярографируют при потенциалах от — 0,7 до — 1,2 в.
Метод позволяет определять 0,001 а>4 Сд [153] В концентрированной Н,Р04 (77,6% Р204) при 130' С Сд и Сп обраауют четко выраженные пики при — 0,85 и — 0,17 в относительно платинового анода [365]. Быстрый и точный метод определения 0,05 моль Сй/л в АяВг предложен на фоне 10%-ного раствора КБСХ; полярографирование раствора проводят при потенциалах от — 0,5 до — 0,76 в [679]. В осциллографической нолярографии на электроды ячейки тоже налагают переменное напряжение; индикатором тока' служит электронно-лучевая трубка осциллографа, па горизонтальные пластины которой падает напряжение, пропорциональное заданному на электродах ячейкп.
а на вертикальные — напрялсение, пропор- 106 Рлс. 20. Осциллограммы о — т>т, сает и во*+ на фоне раствора >р> кн,он +>а> ин,с1> б — >нет, осе+ и Рве+ в цинковой руде на" фоне 2М КОН + 2М КСр> циояальпое протекающему в ней току. 0 природе иона судят по потенциалу максимума пика на кривой зависимости тока от напряжения, а о его количестве — по высоте этого пика [69, 204!.
Осциллограмма ионовТ1', Сй'+ и Епа'на аммиачно-хлоридном фоне имеет вид, представленный на рис. 20,а [204]. На этом фоне пики кадмия и некоторых сопутствующих ионов располагаются в следующем порядке: Ь]Н4 Мпв', Гес+, Еп", Сй", Т14 [204!. Осциллополярографическяг характеристики хлорокомплексов Сй, Си, Ь]1, РЬ и Еп были исследованы в кислых и нейтральных средах [236!. В присутствии растворенного кислорода значения максимального тока на осциллограммах Сйа' в нейтральной и слабокислой среде снижаются вследствие образования гидроокиси Сй (ОН)2, которая осаждается на электродах и препятствует проникновению к ним свободных ионов металла.
В разбавленных растворах при рН 4 — 6 это влияние уменьшается [355]. В присутствии кислорода определение можно проводить на фоне 1Л> ХН401 (Е„= — 0,76 в, Е, = — 0,72 в) и 4Л' Ь]Н40Н (Е„= — 0,82 в, Е, = — 0,66 в); в интервале содержаний 5 — 25 мкг Сйlмл высота пиков пропорциональна его концентрации [74!. Без удаления кислорода возможно определение 1 — 100 мкг Сд/мл по анодному пику на фоне 1М раствора КЛ]Оа [75!.
Осциллографический метод применен для определения п ° 10 '% кадмия в солях КС1, ХаС1, Ь]Н С1, К280, К>]О„К7, КБСЬ], К,Сг,О,; ошибка определения ~ 26% [71]. На фоне 2М раствора КОН и 2М раствора КСХ, совместно присутствующие Сй", 1пвт и РЬа" дают хорошо выраженную осциллограмму (рис. 20,б~ Следы (0,001 — 0,1 мкг/мл) Сд, Си, РЬ и Еп могут быть определены осциллографическим методом в металлических Ве и Мд (и в 1 самой НР) на фоне 1М НР [495!.
! 107 В очищенном цинковом электролите и сульфате цинка кадмий определяют в присутствии Сп и РЬ на фоне 0,1/г' НС] + ЕпБОс ! (140 г/л). Их дифференциальная ! осциллограмма представлена на ! рис. 21. Чувствительность опреСп деления Сс] и Сп в электролите Ы составляет 0,1 мг, в Хп804— 0,2 дог/я [227, 331].
С увеличением ! ! концентрации последнего чувстви! тЕЛЬНОСтЬ ОПрЕдЕЛЕНИя Сг]в+ НЕ! сколько уменьшается: его мини! мально определяемая концентра!/ ция в 0,5 М растворе ЕпБО, состав-!]со Ей ляет 3двяг Со]/двл, а в 2 М растворе ХпБОв — 5 мяг Сг[/двгв. При уве- РЯС. 21. ДяффсрагГГ1ЯВЛЬПаЯ аСЦПЛ- личении концентрации Ц1БО от даграыып 0,11 ме Сп/л и 2,38 мг Оа/л в растворе очищенного цяп- 0г5 до 2 М анодный пик Сг]~+ па нового олсктролпта (фоп 140 г/л фоне ЕпБО„хорошо воспроиавоЕпЯОь + 0,1 Аг НО!) дим, тогда как катодный ник не воспроизводится уже в 0,05 М Н0800.
Методика позволяет определять 5 мкг Сд/двл в технических растворах сульфата цинка. РЬ и Бпв' не мешают [585]. При анализе минерального сырья волну кадмин на фоне растворов 0,1 М ХНоБСЬ] + 0,25 М уротропин + 0,5 Аг НС]О1+ 1,2%-ный пирокатехин + тайрон измеряют при потенциале — 0,60 в. От Сп, Хп, [ь]1 и Мп кадмий отделяют экстракцией СНС]в при рН 11; ошибка метода ( 6% [774!. На фоне аммиачного буферного раствора на амальгамно-серебряном электроде аподный пик Сс]в+ выражен четко и его высота пропорциональна концентрации в интервале 10 — 100 двяг Сс]/дгд и в 2,5 раза больше высоты катодного пика [334]. В жаропрочных сталях на хлоридно-аммиачном фоне кадмий определяют после отделения его зкстракцией раствором диэтилдитиокарбамината в СНС10 при рН 8,5. Вместе с кадмием в экстракт переходят В1, Сц и РЬ, которые не мешают определению.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
