Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 18
Текст из файла (страница 18)
Для последовательного определения 0,3 — 2,8 мг Сй н О,!— 0,6 льг Хп в одном растворе применено тнтрованне ]], ])'-диамнноднзтнлглнколевым эфиром ь], (ь], ьч', 5['-тетрауксусной кислоты по мурекснду прн 450 им [562]. Для определения цинка в прнсутст- 81 вин ) 3300-кратного избытка Сй (маскируют иодидом калия К1) предложено титрование диэтилентринитрилопентауксусной кислотой по ксиленоловому оранжевому (нафототитраторе при 570 нм) [560]. Для титрования комплекса кадмия (а также Мд и Еп) с 8-оксихинолин-5-сульфокислотой, флуоресцирующего при 495— 515нм, предлояген метод, сочетающий фотолиз с флуориметрией.
Он основан на фотохимической генерации ионов Сох+ (из Со,(С,О,),), вытесняющих кадмий из его комплекса с образованием нефлуоресцирующего соединения. Для фотолиза и возбуждения флуоресценции использован один и тот же источник ультрафиолетового излучения [491]. Микрогетерометрическое титрование диэтилдитиокарбаминатолг в ацетатной среде по реакции Сг)804+ 2 (СгНг)з НСБгка Сй [(СгНг)г НСБг]г+ НагБОг позволяет определять >~ 0,5 мг Сй в 20 мл раствора. Конечную точку находят по изменению степени помутнения жидкости.
При введении тартратов, цитратов, комплексона 1П и других комплексообразующих агентов можно анализировать пробы, содержащие до 99,9эб А1, Ба, Са, Ст, Ре, Мп, Мп, РЬ, 8Ь и Хп [508]. При титровании в диметилформамиде и в диметилс ульфоксиде достигается точность +- 0,7эгэ. К 0,5 мл раствора, содержащего 1 — 12 млг Сй (Мв, Еп), прибавляют 0,03 мл 0,02И-ного раствора индикатора (ПАН, эриохрои черный Т) и титруют 2 10 г М раствором конплоксона (Н (~или пнтрнлотриуксусной кислоты) в тех жо растворитевях до перехода окраски [616]. В другой работе раствор дитизоната Сй или его смеси с дитпзонатаыи Сп п Хп в СНС)г титруют 2,4.10 ' лг раствором диэтилдитнокарбамината натрии в этаноле. Точку эквивалентности устанавливают по изиенению оптической плотности жидкости при иаксииуые поглощения дитпзона (615 нм) или дитпзонатов (530 нм].
Метод позволяет определить 1 — 13,зхг Сй!мл [584]. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА Фотоиетрические методы Кроме очень немногих неорганических соединений для фото- метрического определения кадмия используют главным образом его органические комплексы, принадлежащие к указанным в гл. 11 основным группам. Методы, основанные на светопоглощении растворов этих соединений, позволяют определять и 10 т — и 10з млг Сй, большинство флуориметрических способов — от и 10 з до целых единиц микрограммов Сй.
Обзор литературных данных по фотометрическому определению кадмия с некоторыми органическими реагентами приведен в работе [372а]. Абсербциоиетрия неорганических соединений для определения ка, использованы с льл ны сульфиды и соль Рейнеке; основные органические реагенты, предложенные для этой цели, сведены в табл.
15. Неорганические реагенты С е р о в о д о р о д, образующий в разбавленных слабокися1елтын коллоидный лых (и аммиачных) растворах солей кадмия я1е сульфид, по-видимому, первый реагент, использованный для колориметрического определения 2 — 10 мг Сй [588]. Фотометрирование при облучении ртутно-кварцевой лампой позволило снизить определяемый предел до 0,02 мг Сй в 50 мл раствора [554]; при анализе органических веществ, после их разложения и повторного 3- кратного соосаждения с сульфидом меди, кадмий колориметрировали в присутствии КСг]. Измерение на фотометрах типа Пульф пхап и430 р ' р г нм растворов, содержащих защитный коллон (желатин), применяли для определения от 0,2 мг Сй [565 ст . 274 . оид р ц я ыла использована в анализе минерального сырья.
Медь предварительно выделяли с ]т]аз8 О, кадмий осаждал д ссоциата метилового фиолетового с иодокадматом и после озоления и растворения осадка колориметрировали визуально со шкалой эталонов в пределах 0,01 — 0,1 мг Сй, просматриваемых по вертикальной оси пробирок (эталоны готовили из Сй8 или растворов бихромата аммония и хлорида кобальта, имитирующих его окраску) [340, 341]. Соль Рейнеке дает с тиомочевинным комплексом кадмия розовый осадок, легко растворимый в кетонах с образованием красной окраски. е елены ) ф Осадок комплекса (полученный так же, нак дл 'ак для гравиыетрпческото опвлажныы аство р деления) отфильтровывают через стеклянный фильтр, гльтр, промывают н еще р творяют прн добавлении тноиочевины и по каплям — ы этнлкетона, соде жа его 2г' о каплям — метилр щ о,о тноиочевины.
При измерении интенсивности окраски на фотоыетрах Лейтца или ' ей т Цейса при 530 нм можно определять — л мг а ]565, стр. 298]. Ноззтожно определять кадмий фотометрически в виде соединений, аналогичных соли Рейнеке: Сй[Сг(8С]ч), (жили~Я„ [Сй(еп) з][Сг(ЯСгч), (анилин),[, [Сй(пиперазин)] [Сг(8СЬ]),(анилин)з] „ Ый(дипнр дил),]]Сг(ЯСЯ),(анилин)з[з и [Сй(1,10-фе~ытргэгптггЦ ° . [Сг(8С]х])г(анилин)з] з [572]. Органические реагенты 2,2'-бис-Бе н воти аз о лил образуетскадмием комплекс, окраска которого устойчива 25 мин. При использовании маскичительны рующих реагентов можно определять кадмий в пр с й в присутствии знаительных количеств элементов, указанных в таб .
15. М л.. етод р менен в анализе металлического цинка ]101]. 83 Абсорбциометричесиин М"'1 с,й к ! Мешающие элементы к й Ока Лвтера- Окраска комплекса Константа нестойкости ксмпчекеа Определяемое количество сп, мкг Экстрагент ел р Реагент тура 3 800 10 000 18 200 370, 570 10 СНС! + Слнл)л) (4: 1) Красно- фнолстован 13,2 — 14,6 + 8 [439] 1,54.10 ло 0,1 — 5,0 [51, 98, 469! [102] С Н (СН )е 344 ЫаОН 7,8 — 8,1 10 000 620 20,0 †2,0 25 Синяя [308, 672] 610 10 1,0 — 40,0 СНС! + + С 4н лЫ (5: 1) Дпхлорэтан 526 625 10 (10) 4,0 — 28,0 (0,6 — 22,0) 57 500 1: 2 520 80 000 [66, 150, 280, 290, 661] [510, 716] 0,25 — 10,0 СНС! Розово- красная 260 10,0 — 100,0 50 СНС! 32 700 87 600 262 540 [510] [256, 257] СС! СНС! 0,25 — 8,0 0,05 — 0,7 Красная Иодэоэнн Кадпон [397] 460 25 Орапжево- крэспая 0,24"лг КОН 410 0,5 — 8,0 [232] 9,4, (СН4)лСО 1 7ПО-е [228] Краснан 10 — 11 0,1М Н4804+ +О,О(М К! 6,2 10 0,1 — 3,0 5,6 — 56,0 Сине- фнолетовая 2 10 4 Сн, Ре (П), Ре (П1), Са, РЬ, Т1, Хп 25 [25, 639] 6,012 10 44 1:3 СНС1, СНС1, 6 400 [9, 474! [9, 474] 570 8,5 — 9 9 — 11 Фиолетовая Красная 5,0 — 30,0 0,5 — 7,0 1:4 10 11 360 540 [9, 474] 5 — 6 25 5,0 — 50,0 [195, 46Ц 0,1дг НС!+ + 22 Зоб К1 Сине- эеленая 0,05 — 1,0 2,2'-бис-Бензотиазолпл бис-(4-Натрийтетразо- лпл-азо-5)-этилацетат Бролгбензтиазо Бромпнрогаллоловыв красный Глноксалггбис-(2-окси- анпл) 2,2'-Дилпгрндпл + Уе804 1,5-Диппрвдкл-З-(2-тв- азолил)формазан Дигитон Дпэтилдвтпокарбаминат Каднон ИРГА Кислотный хром темно- спннй Крксталличесннй фио- летовый Ксиленоловый оранже- ныйле !ч-5(етллланабазпн-а'- азоазатол )л(-Метлгланабаэнлл-а'- азо-а-нафтол Н-Метнланабазив-(а'- азо-7)-8-окснхннолнн Метилоный фиолетовый 10,6 — 13,6 6,5, 0,1М К! 8,5 5М 5)аОН 5,6ес МН40Н о + 0,644 )л(Н С! 5 — 11 8,5 2: 1 1,032 10 л методы определения кадмия 555 48 000 580 130(ЮО 580 27 500 550 590 21 150 Таблица 15 Ад, Со, Сп, .
[101] Нй, Мд Со, Сп,%, Хп А!, Со, Сп, Ге(Ш), Мп(П) РЬ, Хп Со, Мл Нд [516, 782] Со, Сп, %, Хп [427] А1, Со, Сп, Сг, Ре, Мп, %,Хп Многие Сг, Бе, Са, Нй, Мп, л(1, РЬ, Хп АК, Со, Сп, Сг, Нд'(!),'НК'(П),' Мд, % А),Аэ,В1,Со,Сг, Сп'(П), Ге(П!),' Мп, %, Хп Мй, Хп В1, Бп (14') [533] А1, Сп, Уе (П) Ре (Ш), М1, РЬ, Хп Т а б л к ц а 15 !окончание) :М и'и о йуо Опрелелне- иое колпчеотво Сп, миг хи е е оло ооо шхх ковотвпга кеетоеко~гк конпленоа окреека еохппекее Литера- Мешающие элементы Л. нм Эиограгект рп ревгекг «'гее [447, 497] 5,0 — 30,0 50 555 Двхлорэгаи 70% згакола+ ! 0,2% бугилл амина 9,8 — 10,4 1-!2-Пиркдклазо)-2- иафтол 495 [172] 1:2 Со, Сп, Ре (ПП Са, Нд, 1п, Мп, 5)1, РЬ, 8п 1!ч'), У, Хп Многие 4-(2-Пкркдилазо)резор- ции [610] 262 35 000 СНС! 0,01 — 0,15 0,2 — 15,0 Пирролидккдктиокар- бамикат аммония Родамки С 1;2 540--550 [219] 74 000 !610 нм) 51 000 Нд (11), 8Ь Нд, Хп Мяогяе 510 [316, 372] [119, 125] 0,2 — 15,0 10,0 — 100,0 Сульфароазеи Хромпкразол 11 [И9, 125] [256, 257] [256, 257] 5,0 — 40,0 0,25 — 6,0 0,32 — 8,0 25 С,Н, 530 СНС), СНС! 89 900 Сг, Уе, Са, Но, Мп, ч'], 1'Ь, Хп Сг, Ре, Са, Нд, Мп, Н], РЬ, Хп Краевая Эозии Зригрозки 530 87 600 Ацегагкая среда 0,3 Аг Неяое + '+0,1Л К! 9,5 — 10,0 2 Аг НС1+ .]-10% Квг 1 — 2 У Нв80е + -)- 0,5% К) 8,0 Б о м б е н з т и а з о [6-бромбензтиазо-(2-азо-1)-2-иафтол] еагирует с кадмием, образуя комплекс, устойчивый в течение многих часов.
Кривые светопоглощения комплекса и реагепта приведены на рис. 8. К елабокислому или нейтральному раствору кадмия прпба и пбавляют 4 мл , 0,2 0,0001 М раствора бромбеизтиазо в ксклоле, 20 мл 10%- — т по аз еленого раствора НаОН, встряхивают 1 — 2 мкк. и фотомегрируют п р д ри определении 1 мкг Сб в прпеутетвки 0,5 мкг А! и Вне+ в раствор добавляюг 0,5 мл 20%-кого раствора Ь]ав8вОэ. Влияние Мн устраняют введеккем, мл раствора 0,5 а еегкеговой соли.
Вйркеутсгвик 250-крагкых количеств С еделекке кадмия возможно при добавлении кктрозо- -полк. лкякие 1000-кратких количеств Сгв устраняют прибавлением 0,1 м.,4- р о опр твора цктрата. лиякке .В Со, Сп, К! я Хп устраняют пропусканием 0,5 Л' солякокислого раствора через колокку с акковитом ЭД -, кадмий при сорбвруегся иа колонке ]469). Определение кадмия возможно в присутствии цинка при их соотношении 1: 200; в рекомендуемых условиях определению кадмия ие мешают 500 — 1000-кратные количества Аэ, е, Реал Еа, Мп'+, Мо, РЬ, РФ, 8Ь'+ 8с, ТЬ, Т1, (]ее, е'е+, Ъ7 и 250- кратные — Ва, Са, Ое, Ре], ЯЬ'и и 8п'+ [51, 98].
Бромпирогаллоловый красный реагирует в присутствии 1,10-феиантролина с ионами Се]зэ. К раствору кадмия прибавляют 2 мл 2%-кого раствора аравийской камеди, 1 мл 0,05%-кого раствора 1,10-фекактролпка, 10 мл 0,01%-кого раствора реагекга, разбавляют водой до 25 мл к спектрофогомегркруюг через 15 мкя. [102). Г л и о к с а л ь -б и с-(2-о к с и а н и л) в присутствии пири- дина образует экстрагирующийся комплекс. Лри содержании мешающих элементов до 1 мэ их маскируют прибавлением 1 мл 5%-ного раствора КСЬ] с последующим демаскированием Се] 1 мл 10%-иого формалина.
Реакция использована при анализе металлического цинка [672, 308]. и, я'-Диметилдитизоиол при рН 3 образует с кадмием комплекс с максимумом поглощения при 525 нм [755]. д и-р-Н а ф т и л т и о к а р б а з о н по своим аналитическим свойствам очень близок к дитизону, но ие растворяется в водных растворах щелочей и поэтому может быть использован, после экстракции кадмиевого комплекса иа раствора ЯаОН, для его колориметрирования по методу смешанной окраски; присутствие ]) (а ([ь 02 0 30(7 уап упо 330 бза Л,лм з Рнс.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
