Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 14
Текст из файла (страница 14)
1'азбавлнют Раствор до 250 лл н осаждают Сн при рН 9,0 с Хн-анодом. Затем повышают [64[В кислотность того же раствора до рН 4,0 н выделяют Сб также с Хп-анодом Титриметрические методы Эти методы определения основаны на предварительном выделении труднорастворимых простых или комплексных солей кадмия и на образовании им прочных, хорошо растворимых в зх в воде или органических растворителях комплексных соединений. В первой группе методов отделенный от раствора осадок растворяют, либо непосредственно тнтруют, для чего используют методы нейтрализации (ацкдиметрия илн алкалиметрия,) окисления — восстановления (броматометрия, иоднтометрия, иодометрня, перманганатометрия и др.) или осаждения (аргегггометрня н пр.).
В частном случае титрования диэтичдитиокарбаматом образующийся осадок соединения кадмия служит индикатором для гетерометрического установления конечной точки. Вторая группа методов включает различные варианты комплексонометрического тигров!пня с металлоиндикаторами, К этой же группе можно отнести экстракционное и фотометрическое т т е кое титрование с образованием комплексов кадмия, растворимых в органических экстрагентах. В б.
большинстве титрнметрнческнх методов точку эквивалентности устанавливают визуальным путем, но некоторые авторы ис- Таблица 12 Титры 0,1 Лг растворов по кадмию при различных методах титрования Титр, ссг. Литера- тура Осадок Реакции титроввния * Титруемое соединение кадмия Индикатор Метод титроввния [212] [Сг!Вгь] [СпНРОКьН]е 2 СыН ОК + 47г — ь Нз [С6Вгг] ' 4 Ну + 4- 4 Спн ОнзП 7 + 2ь)а80з )Чаьо тдау избыток Антипк рки- б роыпдпый комплекс кадьшя Алкалнметрия Аргентометрня Крахмал Ацндиметрия Броматометрня Иодатометрня Антранплат кадмия Индпгокар- [179, стр. мпн , 'трп- 678; 565, нптрорезор- стр.
124. цпп 290; 567] Иодометрня Крахмал Арсснат ка,ыпн [179, стр. 375, 565, сср. 335[ Комплексопометрня Перманганатометрвя Тнтровапие ферроцнанп домье То жезе 4,496 То же ' Образуется после рзздожения номнденсв кадмия с совью Рейнеке и тиомочевиной. *' Индикатор Реоц. " нндинвтор х,(ре (скь) + з,зсдиметиянзфтидин. Б руцинподпдный комплекс кадмия ]6!9, стр. 219] пользуют для атой цели фотометрическую аппаратуру того илн иного типа (спектрофотометрнческое тнтрование и др.). Визуальными методами обычно определяют п 10' — п.10' гкз, в некоторых микроварнантах — и 10 'мг Сг]; фотометрическое титрование позволяет определять и 10з — и 10 зльг Сй.
Титры рабочих растворов при различных методах определения зависят от используемых реакций и меняются в довольно широких пределах; для основных методов титрования они даны в табл. 12 Эозпн у Гпдроокпсь кацмня [56г стр, 333[ [542] Лбдоз Титронаыие трудпорастворимых соединений кадмия Краткая характеристика методов, основанных на выделении труднорастворимых соединений кадмия, представлена в табл. 13. Наиболее надежные или перспективные методы приведены ниже. Иодометрическое титрование аптипирин-бромидпого комплекса.
К кислому раство л ' раствору (5 — 25 мг Сб) прибавляют соответственно 5 — 25 мл раствора реагента (5 г антипнрнна + 10 г КЗ н 85 лл 0,25 ЛГ Нзбоа) п 15 — 0 — 2 сек. Крезолфта- лепц Днфенпл- дптцофосфат кадмия 3 Рдербов д П Лпткпирпп-бромндный компленс Ионы Сбз+ Бруцнн-иодидный коьшлекс Пирпдин-роданндпый комплекс Сульфид Гидроокпсь 8-Окскхннолпнат ]1-Нафтохниолвп-нодндыый комплекс Сульфнд Лнткпнрин-бромилный комплекс Арсенат Дифенилдитиофосфат Дпэтилднтиофоофат Хромат е Сульфнд Ионы Сдзе Окса лат Ионы Сбз+ 5,620 5,620 2,810 5,620 5,620 5, 620 1,405 5,620 2,810 1,405 5,620 1,405 5,620 1,8735 5,620 11,240 5,620 5,620 Таблица 13 Титриметрнчесиие методы определения кадмия, основанные па образованна осадков Сб(С,Пьозд)з . '8 НС! ' 6 КВг 4- + 2 КВгоз ь СдВге + 8 КС! —4- 2 СьНьозМВг + 6 Нзо; КВгоз — .
'6 Ку+ 6 НС! 3 уз+ изб ытоя 4- КВг4- 6 КС! , '3 Н 0; 1, -)- 2 Ка,8,0, - На,8,0е+ 2 Ма1 С680ь+ КНьАеоь СЙНАзоз ЛКНЭО,; КНзАзоз -(; 2 К7 -' Нз804— избыток КНзАзоз 4- Н,О + Кв80, + уз -)- 2 Иаз8,0 -ь Наеб,о, + 2 Кау избыток [СмНзоозмз(( Нзо)з]з[сг)74]Нз + + 4 Абмоз -ь Сб(вдов)з 4 + 2 Сз,Н,еознз(СНзо), .Р 4 Арб + 2 Нр)оз,' Абдоз — ' НН,8СН вЂ” ~ Л88СН -]- избытон .]- тдн МО Сг)бог + 2 МаОН вЂ” ь Сд(ОН)з + + Ка,80,; 2 КаОН + Н.,80е Иа,80, -,'- Н,О избыток Сабоь+ 2 НаОН - Сд(ОН), + -)- Иаейоь Сг) [(СеНьо)зР88]з + 2 )ЧаОН -ь .
Сб(ОН)е + 2 Ка[(С Ньо)зР88]! Т а б л и ц а 13 (продолнеение) Лктея«а- тура Литера- тура Индикатор Осадок Осадок Инднкзтор Диэтилдитио- фосфат кадмия 8-Нафтохппо- лин-иодидный комплекс кадмия Нптропрусснд кадмия Крахмал [179, стр. 568; 565,' стр. 291] [58] Крахмал [565 стр, 331] 179, стр. 25 565 стр. 311] Нптропрус- спд Оксалат кад ьшя [55] км о Карбонат кадмия 2-Окспнафтл- лал-2-ампнопи- риднновый ком плекс кадмия Метпловый красный -'- + метпленовый голубой [92] [565, стр.
309] [179, стр. 1[2; 399; 751] Нирогал- лол '* Молибдат кадмия 2-(о-Окспфеннл)бенэокса эолов ый комплекс кадмия [772] КЧп01 Крахмал Метптовыи красный илп индиго кармин [179, стр. 546; 619, стр. 218; 680] [179; стр, 667; 565, гтр. Н1, 285' 619, стр. 220] 8-Окспхино- линат кадмдя ф-Нафтохинолин-иодидный комплекс кадмия Крахмал Крахмал Дпфенпл- амин Нарапериодат кадмия [179,.
стр. 597] 3' 63 резкцнн тнтровзнкн * (С,НЗО)ЗР88Ха -,'- 20 ХаОН + + 8 1З -» (СвНьО)ЗРООХа -1- 16 Ха) -'- 2 Хая80, + 10 Н,О; .!в ! 2 Ха,звО, -» Хазз,О, + Ха) избыток с»П(свньО)ЗР88[я 4 4 хнвОн + + 2 НС1 -» [Сй(ХНз)в]С1я + + 2 (С,Н,О)яр88Н + 4 Н,О; 2 (СяН О)ЗР88Н +1.
(С НЗО)я Р88— 88Р (СЗНЗО)ь ~ 2 Н1! 1з+ 2 Хаь8,0з — «ХаязвОЗ вЂ” . '2 Ха1 кзоыток СйСО + Н,80 Сй80 + НвО + 1- СОЗ[; НЗ80в + 2 ХаОН вЂ” » Ха,80, + 2 НЗО избыток Сй(СНЗСОО)ь, (ХНв) Л1оОв — » СйМоОв.(- 2 СНЗСОО(ХНв) Сй(СН,СОО), + (ХН,),моО, — » СйМоОв + 2 СНЗСОО (ХНв)' 2 МоОвя + 3 Хпв(нз) зз + 16 Н+ избыток , 25(рве+ 3йпя+ , '8 Н О! Моз+ 2 Рея+» Моь-» + 2 Гоя»! 5 Моь + 10 Ге'+ + 3 Мп0 + + 24 Н+ — » 5 Мо'+ + 10 Гез+ + + 3 Мп" + 12 НЗО (СьзняХ)яня[сйув[+ 4 ХаОН вЂ” « 2 С»ЗНЗХ '! Сй(ОН) + 2 Нг0 + 1- 4 Ха1; 2 Ха!+ К101+ 3 КСХ+ +3 НЗ801 -» 3 1СХ + Ха180ь ф + 2 КЗВОв + Н,О; (С»ЗНЗХ)яня[сйув] + 4 ХаОН— — «2 СьзНЗХ + Сй(ОН)в 1- 2 НЗО+ 1- 4 Ха1; Метиловый [656, оранжевый стр.
334] Т а б л и ц а 13 (продолжение) реаклкк тнтрозаннк " 2 Хау+ Кунэ+ З (СН,),СО+ + З На З СП,СНЗГСО + -)- 3 Н,О + 2 ХаС1 + КС! Сй[ре(СХ),ХО! (- 2 ХнвОН -« -» Сг!(ОН), -1- (ХНв),[Ге(СХ)ЗХО); Сй(ОН)я ',- 2 НС1 — «СйС!з+ + Ха,з — «Сйз + 2 ХаС! Сй (ХОЗ), — , 'Ха,С,Ов -» СйС,О, + + 2 ХаХО,; 5 ХавС,Ов — , '2 КМпО, 4- 8 Н,80, избыток » 2 5!п80 )- К. 80ь ! 8 НЗО + + 5 Ха,80, -!- 19 СО, (С„Н„Х,О~,Сйс), + 2 Н ХО, + 2 НЗО 2 С111Нв(ОН)СНО + + 2 СьНвХ ХНЗ НХОз+ Сй(1я нхо ",,- кон — кхо, + н,о избыток Сй(С«ЗНзОяХ)ь + 2 СНзСООН -« -» Сй(СНЗСОО)з + 2 С,зНяОЗХ; 3 С,ЗНЗОЗХ + 4 КВг -, 2 КВгОЗ+ + 6 СН,(!ООН вЂ” » 3 С,ЗН,ОЗХВг, 6 СН,СООК + 6 НвО; КВгОЗ + 6 К1 ! 6 НС) 3 уя + избыток + КВг-1-6 КС!+ ЗН,О; 1, + 2 Ха,8,0З вЂ” » Ха,810, + 2 Ха1 3 Сй(СЗНяОХ)з .~. 18 НС) .
'14 КВг+ .1- 4 КВгОз - 6 С,Н,ОХВг, -1- + 3 Сйнгь -1; 18 КС! + 12 НЗО' КВгОЗ+ 6 К1+ 6 НС1-» 3 1в+ избытОк + КВг+ 6 КС1+ 3 Н,О; 1, + 2 Ха,8,0в — » ХаязвОв + 2 Хау Сйь(10в)я + 7 НЗ80ь + 4 Ге80в — « — «5 Сй801 + 2 Н10з + + 2 Гея(80в)з + 6 НЗО Та б л и ца 13 (продолжи»ие) 'Ра 6 лица 13 (окончание) Индикатор Литера- тура Реакции титрования Осадок Литера- тура Осадок )'еакнии титроаания ' Индикатор [565, стр.
295] Пнрпднн-роданндный ком плекс кадмия Сульфид кадмия Сй8 + Гез(80з)з о Сй80 + + 8 + 2Ре80; 10 Ре80з -(- 2 КМпоз + 8 Н,80 -о — » 5 Ге,(80з), + К,804+ 2 Мп80„+ + 8Нзо Сй80, + Ко[Ге(СХ)з! -» » КзСй.[Ре(СХ)о[ + К»80з 5 Сй80з + 4 Кз [Ге(СХ)о! — » Кз -» С»)око[Ге(СМ)о]з + 5К»80з [565, стр.
270] Днфенпл- карбззон КМпоз »Эерроцианид кадмил [565, стр. 313] 805; 493] РеС1з [636; 637] КМпоа [Ре(СМ)о] + + З,З-диме- тнлнафтп- днн Пиридин-хлоридный ком плене кадмия [565, стр. 312] 2 Сй80з + 1йз [Ге (СХ),] - Сйз[ре(СХ)з) + 2 1лз80: 10 Раз[Ге(СХ)з1 + 2КМп01+ изеыток + 8 Нз80з — » 10 1йз [Ге (СМ)з[ + + 2 Мп80з + 6 К 80з + 51,!з80 + + 4Н 0 Сй80з + Х,НРОз -» СйНРОз + -)- Хаа80з; Сй80з + ХазНРОз — » СйН Роз + + Ха,80з; СйХНзроз + Нз804» Сй80а + + ХНзН,РОз; 179, стр. 80; 490] Патент- синий 179, стр.
1' 565 стр. 297; 61()] Рейнекат-тиомочевинный комплекс кад мия КМпоз зросфат кадмия Рйетиловый красный [181, стр. 243] [565, стр. 334] Хлорфено- ловый красный Крахмал Сульфнд кад мия [565, стр. 269] [179, стр. 563] Нз80з+ 2 ХаОН -» Ха,80з +2 Нзо нзеыто к Иетиловый [565, оранжевый стр. 283] [181, стр. 357; 565, стр. 270] Ро»(Н И»)*(ЯО»)» СйС1з + 2 КЗСХ + 2 С,Н»Х -» [сй(с,н,х),1 (8сх)з+ 2 кс); к8сХ+ АдМО . А88СХ+ кХо, избыток СйС!з + 2 КЗСХ + 2 СзНзМ -» -» [Сй (СзнзМ)з[(8( Х)з + 2 КС!1 5 КЗСМ+ 6 КМпоз+ 13 НС1-» изоыток — » КС! + 6 МпС1, + 5 НСХ -.'- + 5 К,80з+ 4 Н,О [Сй (С»Н»Х)з[С!з + 2 НС1 — » Сг!С!з + 2 С»НзХ НС1' НС1-)- КОН -» КС1+ Нзо избыток [сй(СЗХ н ),1 [с (8сх) мн ) 1 С60+ Сто ' спаазпоиио Сг,о,+ 3 Ха,о, ' Ха,Сг,о,+ -(- 2 Ма,о; МазСгзо, + 6 К! + 7 Н,80з -» -» Сг,(80,) + Ха,80з+ 3 К,80,-(- + 7Нзо+3 1„' Уз + 2 Ма,8зоч — » 2 ХаУ + Ха,8зОз Сй8 + 2 НС! + !з — » Сйс!а + + 8+ 2Н1; Хз + 2 Маз8зоз — » 2 Ха! + Маз8зоз избыток 3 С68+ 3 К[оз + 12 НС[ — » — » 3 СйС), + 28+ Нз80з+ 3)С1 + +5НО; КУОз -', 5 К! + 6 НС! -' 3 1з + избыток +6КС1+ЗНО; 1з -'; 2 Хаз8зоз — » 2 ХаУ -)- Маз840в' Сй8+ 2 АяХОз -» А8з8+ Сй(ХОз)з; АРХОэ + ХНз8СХ вЂ” » А88СХ + избыток + ХН,МО,; титрант подчеркнут.
»' Внешний индикатор. " Аиальгамироааиннз дник. потирают стенки стакана стеклянной палочкой. Через 36 — 35 мнн. осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр-тигель № 4 и промывают осадок 1 — 2 рава разбавленным раствором реагента (1: 1), Влажный осадок смывают 25 — 30 мл воды в склянку с притертой пробкой, после его растворения прибавляют 3 г СНзСООХа (длн свяаывания выделяющейся Н1) и 25 — ЗО мл 0,1 )Р раствора 7,; образуется темно-бурый осадок.
Череа 36 — 46 мнн. для его растворения вводят 25 — 50 мл зтанола и оттнтровывают избыток иода 0,1 ))( раствором Ма,8,0з. 1 мл 0,1 А( раствора !з эквивалентен 1,405 мг Сй. Ионы А1, Сн, Ге, Мй, Гйп и Ен определению не мешают. По другому варианту, осадок иа тигля смывают 50 мл воды в колбу емкостью 250 — 300 мл, слабо нагревают до его полного растворения, разбавляют водой до 150мл и титруют по метиловому оранжевому 0,1 Л> раствором ХаОН. 1 мл такого раствора соответствует 5,620 мг Сб. В этом случае определению не мешают Со, Сн, Иа п Х1 [212].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
