Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 9
Текст из файла (страница 9)
255]. Капельная реакция с дифенилкарбазоном в присутствии кобальтицианида, калия использована в анализе сплавов на свинцовой основе [210, стр. 206]. Значительно чувствительнее реакция кадмия с ди-рнафтилкарбазоном в щелочном растворе, содерхгащем КСХ и НСНО. Образующаяся фиолетовая окраска позволяет открывать в присутствии 5000-кратного избытка меди — 0,1 мкг Се]2+ (С = = 2 мкг/мл) [619, стр. 193]. Тетраиодовисмутиат калия КВП, придействии на его раствор солей кадмия выделяет черный осадок В[16. На фильтровальную бумагу наносят каплю раствора реагекта н затем — каплю испытуемого раствора. Образующееся черное пятно исчезает при обработке растворами К1, Хас8206 или Аз,06 (в присутствии ХаНСОв) [324; 405, стр. 73]. /Келезо-дипиридил-иодид в насыщенном им слабокислом, нейтральном или аммиачном растворе дает с солями кадмия красно-фиолетовый осадок Ге (2,2'-дипиридил), Се]14.
Это одна из самых чувствительных реакций, позволяющая обнаружить 0,05 мкг Се[ (С = 1 мкгlмл). На фильтровальную бумагу наносят каплю исследуемого раствора и, прежде чем она впитается,— каплю раствора реагента. В присутствии кадмия образуется красное пятно или кольцо [619, стр. 195; 556]. Для устранения влияния Ая, В4, Сп, Нб, РЬ, 8Ь, 8п и Т1 к исходному раствору прибавляют разбавленную НС1 и отфильтровывают осадки хлоридов Ад, Ня', Т1 и болыпей части РЬ.
Фильтрат обрабатывают аммиаком для удаления В4, Няс+, 8Ь и 8п и снова фильтруют. Обнаружению кадмия в фильтрате не мешают 5000-кратные количества меди (открываемый минимум — 0,08 мкг Се]ае; С .= 1,6 мкг/мл) или цинка (открываемый минимум — 0,1 мкг; С = 2 мкг/мл) [619]. 4О Реакция использована для обнаружения следов кадмия в метал- лических меди и цинке [210, стр. 165]. Приготовление раствора ре агента. Растворяют 025 в 22'-дипиридила и 0,446 в Рейсе тите в 50 юв воды, дссавляют 40 в КХ, астрятйвают 20 иия. и отфильтровывают осадов ре(2,27-дипирядилге х„.
К а д и о н в панельном варианте позволяет открывать кадмий (открываемый минимум 0,1 мкг, С = 3,2 мкг/мл; уверенно открываемый минимум — 0,3 мкг, С = 10 мкг/мл) в присутствии 100-кратных количеств Аз, Аи, В[, Мо, РЬ, Р2,8Ь, Ве, 8п, Те, Т1, У, % и Хн. Ионы Со, Сг, Сп и 5[1 дают синеватую окраску, Мя— синюю, а Ге — желтую, что несколько затрудняет обнаружение кадмия; но их моягно замаскировать тартратом. В атом случае на фнльтровальную бумагу помещают каплю нейтрального или слабо уксуснокислого испытуемого раствора и прибавляют по капле 10',,с~-ного раствора сегнетовой соли, 0,02%-44ого спиртового, содержащего 0,02 А/ КОН, раствор реагента и 2 Аг раствор КОН.
В присутствии кадмия появляется розовое пятно, без него бумага окрашивается в фиолетовый цвет, Ионы Ая, Няв' и Ниве дают буро-оранжевые осадки и мешают определению [3501. С у л ь ф и д к а д м и я — единственный сульфид желтого цвета, нерастворимый в растворе Ха28 — то74<е используется для открытия кадмия капельным методом [404, 405, 392, стр. 93], в частности, в сплавах на магниевой и цинковой основах [210, стр. 203, 210] н для установления подлинности кадмиевых покрытий [210, стр. 229]. Микрокристаллоскопические реакции Метод основан на образовании характерных кристаллических осадков, которые рассматривают под микроскопом; о присутствии определяемых ионов судят по внегпнему виду кристаллов.
Для выполнения анализа используют 1 — 2 мкл исследуемого раствора, к котороиу на предметном стекле прибавляют на острие оттянутой стеклянной палочки сухой реагент или, при помощи капиллярной трубочки, его раствор. Для наблюдения можно использовать любой микроскоп с увеличением в 40 — 200 раз (в частности — М-10, МБИ-1); при работе с ультрафиолетовым излучением рекомендован микроскоп МУФ-2.
Техника работы описана в руководстве Н91]. При наблюдении в УФ из-за поглощения кристаллами коротковолнового излучения с длиной волны 365 нм н менее тень от них на флуоресцирующем экране из тонкого уранового стекла становится красной на фоне аеленой флуоресценции (окраска выаывается красной линией ртутного спектра, пропускаемой стеклом УФС-1, испытуемым осадном и урановым стеклом) [392, стр. 71]. Краткие данные о микрокристаллоскопических реакциях, предло774енных для открытия кадмия, сведены в табл. 9; схемати- 41 Таблица 9 Микрокристаллоскопические реакции для открытия кадмия Открывае- мый минимум, мка с, Реагент Среда Образующееся соединение Разбавление Литература 4>кг/жл Акридин -!. роданпд Акилнн + роданид Антипирин + бромид 1са(ясх),]н,(с„н,х), Кисл я 1191, стр. 2081 [191, стр.
197! [191, стр. 202] 1; 1300 3,0 3000 (СььньзОХь)на[санг ] ° 2С Н,ОХ Нь[саВгь] (С, Н 04Хь)ьз* 1: 16000 1: 2000 1: 450000 0,12 15,0 0,07 60 500 2,5 [са(х,н,),1 (8сх), [С4НьХ(ХО)О],Сй Аммиачная 1: 10000 1: 8000 1: 2500 1: 30000 00 1 > 800 1 > 1000 0,1 0,12 0,01 1,2 1,0 100 125 400 0,35 1250 1000 Са[Ге(СХ) Х>О] ье Кислая Аммиачная Кислая [СЩХГ(з)41 [СьН (ХО ) 0] [СЩСьНьХ)41Сг,о„ 1: 6500 0,3 150 Са(с,ньХ) !Вг 4* [са((,ьньх)з](8сх)ьь* Са[нд(ЗС>Х)4]ьз 0,05 0 05> 1: 20000 1: 20000 1: 1000 [191, стр. 166 н 2001 [191, стр.
166 п 200] [191, стр. 165 и 202! 50 50 1000 Т а б л и ц а 9 (оконкание) Открывае. иый минимум, ле>г Литература Разбавление Обрааующеесн пждинение Среда Реагент мкь>мк 125 [191, стр. 184] 10 [191, стр. 203] 1000 [191, стр. 3951 Са[ЕП(8СХ)4! ее Вй~[сас) 17* са[н8(Вес Х),1 1: 8000 1: 100000 1;1000 0,25 0,01 1,0 0,7 [392, стр, 931 150 [191, стр. 397] 0,02 0,3 1: 15000 00 1: 6500 1: 100000 1: 50000 Са8зз 10 [191, стр. 3971 20 [191, стр. 3971 0,03 0,02 [Са(СВХ,Н,4!(С,НзХ,О„), [191, стр. 202] [191, стр. 2021 [392, стр.
931 [191, стр. 3971 [191, стр. 201] [191, стр. 203] [191, стр. 204] 1,0 2,0 0,2 0,17 0,01 0,35 1000 1000 7 100 3000 10 350 1: 1000 1: 1000 1: 150000 1: 10000 1: 330 1: 100000 1: 3000 Кислая [Са(сьЕ(ьзХ4)з] (ЯСХ)з 6Нзо См.ь* Са[оао),1 7* СаозО, ЗН,О * ь упаривание с раствором реагеата, *' Красива окраска в УФ. '* См. 1!р>ьложение Ь. * См. Пр>ьаок>ение б. 4* Сы. Приложение 7. ь" Си. Приложение а '" См.
Приьо>кение 9. '* См. Прндожение !Е. Бруьцьи + бромид Виолуровая кислота з Гидрааин + роданпд Купферон Морфолин + родаиид 2-Н афтнламин+ роданид Никотин + роданнд Нптропруссид натрия * 8-Оксихннолин + иодид Пикриновая кислота Пирамидон -1- роданид Пиридин (пары) + + бихромат Пиридин + бромид Пиридпн + роданид Роданомеркуриат ам- мония Родапоцинкат аммония Хлорид рубидия" Селеноцианомеркурнат калия Сульфид натрия Хлорид тетрафенилфосфония Тиомочевина + пикрат Тиомочевина + соль Рейнеке Уротропия + иодид Тиомочевииа + роданнд й>осфат натрия Хпнолин + иодид Хинолин + роданнд Хлорид цезия * Щавелевая кислота [191, стр [634] [191, стр [191, стр [191, стр [191, стр [191, стр [392, стр [191, стр [191, стр [191, стр [191, стр 396! 397! 3961 396] 3961 941 3971 198! 3961 1851 ческое изображение обраэующихся микрокристаллов [1911 приведено в Приложениях 5 — 10.
Для облегчения идентификации соединений кадмия представлены и опубликованные данные (рисунки) о форме кристаллов, образуемых рассмотренными реагентамн с другими ионами. А к р и д и н в присутствии роданида образует с Сг)аг желтый мелкокристаллический осадок; реакция малочувствительна,также ведут себя Аца', Со'+, Сц'", 1п'+, 1га', Рт(«+, Р14'.
А н и л и н при добавлении роданида дает с Сг)" в сравнительно концентрированных растворах бесцветный осадок, малые количества Сцл' окрашивают его в желтый цвет. Открытию Сг(а' мешают 8Ь»е и 8п". А н т и п и р и и, 5%-ный раствор в 10%-ном растворе КВу, в сернокислой среде позволяет открывать кадмий в присутствии Сц", Хпа' и малых количеств В1«', РЬ", 8пл" и 8Ь'".
Б р у ц и н. К капле раствора соли кадмия прибавляют насыщенный раствор реагента в разбавленной Н,80, или СН«СООН и затем каплю 5%-ного раствора КВг. При этом тотчас же образуется мелкокристаллический белый осадок, переходящий аатем в розетки иэ игл и ромбов (Приложение 5). В тех же условиях реагируют ВР«, Няа и 8Ь»'. В и о л у р о в а я (5-иэонитрозобарбитуровая) кислота дает" осадки и с Со", РЬ", Т1+, ПО», Хп", щелочноземельными и некоторыми щелочными металлами (6341.
Г и д р а э и н в присутствии роданида реагирует с ионами С«1«+ и Сц'". К у п ф е р о н„кроме бесцветного осадка с Сг(«е, образует коричнево-красные кристаллы с Ре'+, светло-желтые с 110»~ и зеленовато-желтые с Сцй'; осаждаются и щелочиоэемельные металлы. М о р ф о л и н в присутствии роданида реагирует, кроме С<(а+, с ионами Сц', Нда+, Ь(1»', РЬ'" и Хп". 2 Н а ф т и л а м и н и р о д а н и д дают реакцию и с Сц +, которая примерно в 20 раз менее чувствительна, чем с кадмием. Н и к о т н н и р о д а н н д реагируют также с ионами Со'+, Сц", Ре«', Мп", 1«1«+ и Хиле Нитропруссид натрия.
Каплуоисследуемогораствора выпаривают почти досуха и добавляют каплю 1«у«-ного раствора иитропруссиданатрия. Обрааовавшиеся кристаллы обладауот сильным поглощением в области 280 — 365 нм и под ультрафиолетовым микроскопом их тень на урановом стекле окрашивается в красный цвет. 8-0 к с и х и и о л и н и и о д и д к а л и я в аэотнокислой среде, кроме кадмия, реагируют с ионами В1«', Сц" и '8Ь'+.
Пикриновая кислота (насыщенныйраствор)внейтральной среде осаждает, кроме кадмия, (Л)Н„К+, РЬ«, Сэ' н Т1', а в аммиачной среде, также следующие ионы: Открываемый минимум, мкг 0,15 0,1 2,0 стары»а«мы« минимум. мкг Аи+ 20, ';" 4" Наг+ Ацг+ ' 0 2 1»1гт Соте 0,2 йц'+ Сцг+ 0,05 П и р а м и д о н и р о д а и и д в азотнокислой среде, кроме кадмия (шестиугольники, деидриты), осаждают Со, Сц, Ре и Хп.
П и р и д и н. Каплю испытуемого раствора смешивают с насыщенным раствором бихромата и подвергают действию паров пиридина. Стекло, на котором находится капля, потирают стеклянной палочкой и повторно обрабатывают пиридином; в присутствии кадмия образуются мелкие желтые кристаллы. Такую же реакцию дают Сцл', Со'" и Ы1~+, аморфные осадки — Ая+, Ре'е и РЬ«', Ня«+ реагирует и беэ трения стеклянной палочкой. Для более чувствительного открытия к капле раствора кадлуия прибавляют пиридин и вводят кристаллик КВг или ЫН«8СЬ) (Приложение 6); в этих условиях кристаллические осадки дают и Аца", Со", Сц'", Ниле, Ь(1»", 'и'О„Хп". Роданомеркуриат кадмия — бесцветные кристаллы, выделяющиеся при добавлении капли роданомеркуриата аммония к нейтральному или слабокислому раствору соли кадмия (Приложение 7); в тех н.е условиях кристаллические осадки образуют Со«т (синий), Сц" (желтый), Реа' (желтовато-аеленый), Ы(л+ (бледно-аеленый), РЪ'+, Хп" (белые), ВЬ»е (желтый) и Ап+ (аморфный белый).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
