Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 8
Текст из файла (страница 8)
В оставшийся раствор, содержащий [Сю)(Ь[Н,)в]в" и [Си(Ь[Н,)в]в+, добавляют до его обесцвечивания КСХ и осаждают кадмий в виде сульфида [619, стр. 195]. Кадмий и медь разделяют также тиомочевиной (связывающей медь), затем осаждают СоБ прн рН ( 3 [330!. Иногда перед пропусканием Н»8 к исходному раствору добавляют 1/5 объема НС], в результате чего произведение растворимости Сю]8 не достигается [3, стр. 323) и кадмий остается в растворе. В другом варианте раствор насыщают хлоридом натрия и тогда образуются комплексные апионы [Сю]С]в]в [42, стр. 413].
Можно также предварительно выделить медь действием Ь[а»8»О» [6, стр. 77), салицилальдоксима в уксуснокислом растворе [435, стр. 74] или ]ч[аОН в тартратной среде после восстановления Спв" до Сп' декстроэой ]722]. При действии (Ь]Н«)»8 или Н»8 на разбавленные нейтральные растворы солей кадмия осадок не выделяется, а раствор окрашивается в характерный желтый цвет коллоидного .СаБ; при подкислении раствора сульфид выделяется в осадок [42, стр. 413).
Однако при обработке сероводородом аммиачного раствора, содержащего медь и КСг], желтое опрашивание осадка после стояния не служит доказательством присутствия надмия (такой раст- вор в присутствии меди становится темно-желтым и из него может -выделиться оранжево-красный кристаллический осадок (СБХН»)в («рубеановый водород») [307, стр. 131).
Открываемый минимум при осаждении Сю]8, по данным разных авторов: 100 мкг/мл НЗ, стр. 15], 10 мкг/мл [386, стр. 200; 307, стр. 354] и 0,1 мкг (объем не указан) [619, стр. 193]. В присутствии посторонних катионов уверенно открываемый минимум 500 мкг/мл повышается еще в 2 — 3 раза [13, стр. 31]. Т и о а ц е т а м и д. Сероводород заменяют нетоксичным тиоацетамидом, который при нагревании раствора гидролизуется: СН»СБХН«+ 2Н»О СНвСООХН» -ф- Н»Б. Постепенно освобождающийся сероводород выделяет крупнозернистые, легко фильтрующиеся и промывающиеся осадки сульфидов.
Осаждение протекает значительно быстрее, чем при испольаовании Н»8, Для осаждения сульфида кадмия из 6 АГ Н,БО« необходим 50»ю-ный избыток реагента, иэ 1,0 Х НС] — 100-кратный. В отсутствие хлоридов количественное выделение Сю]8 воаможно иа 2 М НС]04. Осаждению кадмия тиоацетамидом мешают ацетаты и комплексон Н1 [475[. 1-А м иди н о — 2 — т и о м о ч е в и н а выделяет сульфнд кадмия иэ щелочной среды: Сю]в~ + С»Н»84Ч + 2ОН Сю]э + С»Н»ХвО + Н»О. Аналогично взаимодействуют и ионы Сов+, Нй" и РЬ»' [665].
Тиокарбонат калия К,СБ, в аммиачной среде в присутствии комплексона ]П выделяет оранжевый осадок Сю]СБ»; при наличии меди (необходим избыток реагента) раствор окрашивается в красный цвет, Со'" и Ь]1»' открытию кадмия не мешают [607!. Е д к и е щ е л о ч и выделяют белый студенистый осадок гидроокиси кадмия, нерастворимый в избытке реагента, но легко растворяющийся в кислотах, аммиаке и цианиде калия или натрия; хлорид аммония, лимонная и винная кислоты препятствуют осаждению.
Открываемый минимум 100 мкг Сю[/мл, уверенно открываемый минимум — 500 мкг Сю)/мл [13, стр. 15]. В присутствии ионов В], Сп и РЬ к раствору добавляют глицерин, образующий с ними прочные комплексы, устойчивые по отношению к едким щелочам; глицерат меди темно-синий, остальные — бесцветны. Кадмий с глицерином не реагирует и осаждается в его присутствии в виде Сю](ОН)в [3, стр. 337), чувствительность реакции та же, что и беэ глицерина. А м м и а к при осторожном прибавлении осаждает из кислых н нейтральных растворов гидроокись кадмия, растворимую в избытке реагента (отличие от В1 и РЬ); чувствительность реакции такая же, как при действии едких щелочей [13, 42]. Уменьшение устойчивости аммиаката кадмия в щелочной среде при пониженной температуре поаволяет открывать его в присутствии меди, 37 К охлажденному РаствоРу аммиакатов обоих элементов добавляют равный объем 4 М 5[Н,ОН, затем равный или больший объем 2— 2,5 Л' раствора Ь[аОН; выделяется белый Сй(ОН)ю Открываемый минимум 50 мкг Сй/мл [313].
Карбонаты калия и натрия выделяют белый осадок основных солей СйСОг я Сй(ОН)ю нерастворимый в их избытке, по переходящий в раствор прн действии карбоната ам- мония или аммиака. Свежеприготовленная взвесь ВаСО, в воде осаждает при стоянии на холоду СйСО, [42]. Ф е р р о ц и а н и д ы выделяют белый аморфный осадок, растворимый в минеральных кислотах и концентрированном ам- миаке; однако при встряхивании последнего сразу же выпадают крупные белые кристаллы состава [Сй(г[Н,)4], [Ре(СХ)г].
Ф е р р и ц и а н и д выделяет желтый аморфный Сйг[Ре (СЫ),], [42). Гидрофосфат натрия осаждает белый фосфат кад- мия Сйг(РО4)ю растворимый в уксусной и минеральных кислотах, а также в аммиаке [42, 324]. П е р х л о р а т а м м о н и я выделяет из аммиачных раст- воров белый кристаллический осадок [Сй(ХНг)4] (С[04)г (в отличие от меди) [42[. Роданомеркуриат аммония осаждает белый „. кристаллический Сй[Нд(8СЬ[)4]; осадки дают также Ад', РЬг", Хп" (белые), Со" (синий), Си", КЬю (желтые), Рею (красный), Ре~' (желто-зеленый) и э[1" (грязно-зеленый). Кристаллы соедине- ний, содержащих по два элемента, имеютдругую окраску: В[г" -,'- -[- Хп" — розовую, Со" -[- Рог' — пурпурно-черную, Сй" -[- Со" и Со' Ь Хп" — голубую, Сй" —; — Сп'~, Сй'+ -[- Ре" Хп" + Сп'+ и Хп" -[- Ре" — фиолетовую, Сй'" —, %" и Хп" %э' — грязно-зеленую, Ре" — ', Ее" — серо-голубу1о или серо- фиолетовую [42, стр.
415; 191, стр. 165). В отличие от остальных катионов подгруппы меди, кадмий не осаждается при действии иодидов и тиосульфатов [42, 324). Р е а к ц н и о к и с л е н н я — в о с с т а н о в л е н и я. ч , 1еталлическии кадмии восстанавливает все металлы, потенциалы С, которых в ряду напряжений положительнее водорода: Ад, Ан, Н, и, Рь, а также В1, Со, РЬ, Вп. Алюминий, магний и цинк выделяют. д~ металлический кадмий из растворов его солей; в отличие от меди, он не восстанавливается металлическим железом. Это можно ис- пользовать в целях разделения (в раствор вносят железную струж- ку; при этом выделяются красновато-коричневые хлопья восста- новленной меди, а ионы Сй" остаются в растворе) [42, стр.
417]. Органические реагеиты Б р у ц и н + б р о м и д выделяют иэ нейтральных ацетат- ных растворов кадмия белый кристаллический осадок [42) вероят- ного состава [СйВг,] бруцин,. Открываемый минимум 100 мкг Сй/ /мл. Мешают определению В1, Нд, У, Ч~, Лп, Мо, Р$ [386, стр. 200]. 88 Динитродифенилкарбазид окрашивает осадок Сй(ОН), в бурый цвет, переходящий в сине-зеленый в присутствии формальдегида.
Для маскировки меди вводят цианид. К анализируемому нейтральному или слабокислому раствору прибавляют ХаОН, реагент и НСНО. В присутствии кадмия появляется зеленое окрашивание, а затем выпадает синий осадок. Открываемый минимум 100 мкг Сй/мл. Мешают определению Со, Рь, в меньшей степени Ре, Те [42; 386, стр. 200). При выполнении реакции на пластинке на нее помещают каплю испытуемого раствора, прибавляют по одной капле 10%-ного раствора Ь[аОН, 5%-ного раствора КСЬ[, 0,1%-ного спиртового раствора реагента и 3 — 4 капли 40%-ного раствора НСНО. Сам реагент в щелочном растворе красного цвета, который переходит при добавлении НСНО в фиолетовый.
Синевато-зеленое онрашивание появляется в присутствии 0,8 мкг Сй (С = — 30 мкг/мл); при наличии 400-кратного количества меди можно обнаружить 4 мкг Сй (С=140 мкг/мл) [350, 416]. Ионы Со" образуют бурый осадок, Рб — желтый; допустим 10-кратный избыток Аз и Нд', 100-кратный — Ад, Ап, В1, Сп, Нд'+, Мо, РЬ, 8Ь, Ве, Вв, Т!, 'т" и 1т' [350]. Д и ф е н и л к а р б а з и д в нейтральных (ацетатных) растворах дает с кадмием сине-фиолетовое окрашнванне или красно- фиолетовый осадок.
Открываемый минимум — 100 мкг Сй/мл, влияние Сп, Нд" и РЬ устраняют введением иодида и роданида [42; 386, стр. 200]. К а д и о и при добавлении к нейтральному раствору кадмия и последующем подщелачивании 2 ]У КОН дает фиолетово-розовое окрашивание. Открываемый минимум — 10 мкг Сй/мл, мешают Лд, Со, Сгг', Сп, Ре'", Нд, Мд, %, ХН4 [386, стр. 200). К у п р и э н а т (комплекс меди с этилендиаминоьг — [Сп. епг[г') образует с анионным комплексом [Сй7г]' труднорастворимое соединение, выделяющееся в виде крупных кристаллов. Для выполнения реакции к раствору соли кадмия прибавляют иабыток К7 и затем куприэнат [42, стр.
416). Тионалид и хинальдиновая кислота в нейтральных или щелочных растворах осаждают кадмий в виде белых кристаллов. Подобный же осадок образуется при добавлении к раствору кадмия ХН,СХ8 и затем пиридина [42, стр. 415). Кристаллический фиолетовый образует с иодидным комплексом кадмия ассоциат. К 2 мл нейтрального испытуемого раствора прибавляют по 1 капле НС) (уд.
вес 1,12), 0,06%- ного раствора красителя и 25%-ного раствора К1. В присутствии кадмия появляется синее или фиолетовое окрашивание. Предельное разбавление — 4 000 000, открываемый минимум — 5 мкг Сй (С = 0,25 мкг/мл); 3000-кратный избыток цинка не мешает [206). Некоторые производные 3-аминопиридина [188], аценафтепхинон-2-(окси)авил [683), бром- и иодпроизводные триоксифлуоронов [279], родизонат натрия в растворе, содержащем ацетон и же- 89 латин [527], тиокапролактам в присутствии роданида [4891, 2', 3', 4'-триоксихалкон [747]; Ь[-фенилацетилфенилгидроксиламин И08], диметил- и дизтилдиселенокарбаминаты [171], хинолин-8- селенол [727] и многие другие реагенты [100, 320, 441, 478, 489, 547, 726] образугот с кадмием (и прочими элементами) нерастворимые, окрашенные или (и) зкстрагирующиеся соединения.
Канельные реакции на фильтровальной буиаге Д и ф е н и л к а р б а з и д. Фильтровальную бумагу смачивают насыщенным на холоду раствором реагента, к которому добавлен до насыщения родакид калия и кристаллик К1. На высушенную бумагу наносят каплю испытуемого раствора и держат ее 1 — 2 мии. над открытой склянкой с аммиаком. Появление сине- фиолетового окрашивания указывает на присутствие кадмия. Открываемый минимум — 4 мкг Се[, в присутствии умеренных количеств В[, Си, Ня и РЬ вЂ” 8 мкгСе] [324, 416, 428] (С =- 80 и соответственно — 160 мкг/мл). Реакция применена для обнаружения кадмия в минералах и горных породах [210, стр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
