Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 11
Текст из файла (страница 11)
488!. Для осаждения С»[8 вместо сероводорода можно использовать тиосульфат натрия: соляно- или сернокислый раствор нейтрализуют избытком аммиака, подкисляют точным избытком СН,СООН, нагревают до кипения и вносят в кипящий раствор порошкообразный ![аг8»Оз. После кипячения в течение 30 мин. кадмий и элементная сера переходят в осадок [565, стр. 269]. Из органических реагентов для осаждения С»[8 предложены тиоацетамид и тиокапролактам, При рН 1 — 2 тиоацетамид гидролизуется с образованием Нз8, который осаждает С»[8; при рН 8 сначала образуются комплексы типа [С»[ТА!з», [С»[(ТА)з]з+ и [С»[(ТА)»]г», разлагающиеся при 90' С с выделением Сй8. Кадмий осаждают в аммиачном растворе при кипячении; для маскирования желева вводят тартрат [475!.
Тиокапролактам осаждает С»[8 в результате гидролиза при нагревании в щелочной среде (см. стр. 58 [731]). С бруцинам СззНз»О»Н» 4Н,О при добавлении броиида калия можно определять кадмии в присутствии А[, Сц, Сг, Ре, Мд, Мп, РЬ, Хп и некоторых других элементов. Метод испольаован для определения кадмия (от 0,2 мг) в магниевых сплавах. 0,3 — 0,7 г сплава растворя»от в 10 — 15 м.» Н»БО» (1: 5), раствор упаривают до 5 — 8 мл н фильтруют, если выделяется осадок Б!Оз. В фильтрате нейтралнзшот большую часть кислоты раствором ИаОН, прйбавляют 5 мл 1И-ного 5! Таблица 10 Мслалия зысушияа- яия асациа с ср 3 Б~ и еа 06 Литература Весовая Форма продолжи- тельность температура, С вв-Анизидин Антранилат натрия Бруцин — бромид Киплче- ние То же Нейтрала.
ная рн 5,2 30 мин. Рганол ! 105 — ИО 105 — ИО 20 мин. зо мин. 30 мин. После охлаждения — 1 час 1 час Н 80, (1 $5) Без наг ре- ванин 130 — 150 Висмутал Н Нагрева ние Счэбавтс- лая 2-3 мин.,па охлажделии— 1 час Несиальяо минут 562,91 0,1997 [645] ИО-120 Гидразид изонииоти иолой кислоты + бен заат Без пав'ре яания Нейтраль- ная 491,79 0,2286 [582] Вакуум Гицраэин + иодид Нагрева ние Кипяче- ние То же Нв80в И; 40> Н,ЗО, Цо ахлажда ния 1,5 — 3 часа ! час ИО Диантипирилметан + + 6 рапид ИΠ— 120 Диантипирил-о-ояси- фенилыетан Без нагре- лания 2 часа До поста ляного исса 2 часа ИΠ— 120 Диацетил-бис-(5- -бромсалицилгидра.
зол) Диацетил-бис-(сад идилгидразан) 2.2сДипиридил + + роданид Нейтраль- ная Кипяче ние Фильтроззние без отстаиы- ния То же 6Ы.62 0,1712 [724] 105 То же РН 3 — 5 498,82 0,2254 [724] 384,74 0,292! [688) 2 часа 5 — 10 мин Нагрева- ние 105 До охлажде пил Ваяуум Дифенилдитиофос. Форная кислота ! 5< Нв80 Без нагре- яаиия Несколько минут До посто- янного Веса То же ЗС вЂ” 90 Диэтилдитиофасфат пицена Купраен + ионин Нв80в (1: 5) Нейтраль- ная То же Кипяче- ние То же ! час Та же Цо охлажде иия Вакуум * 5-10мин. Карбонат палия Та же Длительное на надиной бане 30 мин.
ЭСΠ— 1000 До посто- янного веса 60 мип. С!10 п.(нернаптоацетамидо) Фенетал Мериаптобензат пазов (иаптаис) Нжреза- ние Без нагре ламии РН 5.5 — 6,5 0,2(И [5!2] ИО «Н,ОН До образаяаиия яристаллнчесиого осадла 2 часа Сб (С,Н,«80, 1 10 — 120 30-60 мип Кипяче- ние СН,СООН Молибдат амыония Теплая вода До посто- янного жса То же 120 Сбмао, Н, [СОУ,) (С„Н.«)в Э-Нафтохинолин + + иациц Охлаждение водой са льдом 2 57 Нв80,+ + 80в 20 — ЗО мин.
Грипиметричеекие методы определения кадмия Разбавленный ладой раствор осадителя Разбаяленный водой растаар осадителя, 5 — 6 раа, затем этаиол+ эфир (1 в 7) — 8 — 10 раз Ховюдная вода Разбавленный водой растяор осадителя, затем — то же с дабаялениеи этаноча— 4 раза и офир — 5 раз Раэбэллежпвй растяар оеадителя, затем зтанал Разбавленный водой растяор осадителл, затем то же з ОД Дв НС! — 4 — 5 раз Разбаллепный аоцой раотяор осадителя — 3 — 4 раза, затем атанол+ эфир И в 7) Холаднан вода Разбалчеяный водой растаар оеадителя, затем абсолютный стенал + эзир (1: 4)— 4 — 5 раз и абсолютный эфир — Э раза Наоыщенный растаор иоиплекса кадмия Раебаллеяный ведой раствоР асадителя. затем этанол 4-6 раз и афир — 3-4 раза Горячая вада Горячий этанол — 4 раза Вода с добавлением «Н,ОН Разбазленный задай раствор осадителя — 2 — 3 рава СО <«Н С,Н,ОСН > ЭО,) СО (С,Н,«Н СОО)в Н [СОВг*] [Ссп Овн*(СН 0)бв Сб(СвНв«8 ) [Са <С Н О«в>] <С НвСОО> [Сб («вН )в] 7 Н [00Вг,] (СьНв:0 «д Н, [Сбвт,) <С„пза.«О, Сбоьп О,«,Вг, СЮСьН,во,«, [Сб <С„пвм >) <ЭС«) СО [(СвН 0) 1в88)в Са ДС.Н.О>,Р88].
[Сбзв) [Сс <«Н,СНвСН,«Н,)в] 454,60 0,7473 [ЗЦ 384,66 6,2922 [565, стр. 288] 1223,1 0,0919 ИЭО; 565, стр. 332; 6!9) 436,нв 0,2612 [565, стР. 333; ОН] 12!0,95 0,0928 [ИЭ; 325] 1395,36 0,0806 [2И] 675,02 ОА665 [58) 482.85 0,2254 [55; Э25] 803,86 0,1395 И89; 565; стр. 299, 819) 128,40 0,8754 [565. стр. 307] 444 89 О 2527 [565 стР 292] 273,36 9,4127 [565, стр. 3>9; 8!9] 980 53 0 И47 [10] [565, стр. Э10) 2-3 мин.
Вакуум " Окоалат аммония Нейтраль ная н. 679, 88 20 — 25 мнп. 2 часа !04 2-Оксинафтилакь-2- аиинопиридин 2-(а-Оксифеиил)бенз- овсазол РН 3,8-4 35м н. 130-140 0,2109 500,82 рц 9 0,2805 400,71 В-Окаихиколин 0,5% СН,СООН Нейтраль- ная 60' С 0,29СВ Вакуум * 10 мин. Пиридин + роданид И .тл) Кипяче. иие [565, агр. 296; 740] [565, стр.
3!2; 619! [%5, стр, 2)9] 0,2С62 20 мин. Э вЂ” 5 час. 5 — 10 мин. Вакуум * 110 †) Вакуум * Пиридин (!Π— 15мл)+ + родаяид Пиридин + хларид То я!е Та же Та к~о 24 часа 10 мин. 0,4284 0,08375 0,4Ж6 1343,27 Ртуть (!!) хлорид + -(- иодид Салицилгидроксамо- оая кислота ХН,ОД [501) 110 Слабокие лая Водяная баня и до охлаж- дения 208,45 182; 459; 565, стР.
234! 619] 0,5392 Сгц О До посто- янного веса То же Серная кислота Н ВО, (!'; 1)' Выпаривание на водяной бане, затем на воздушной до прекращения дымления 144,46 [731] СОВ ИО-120 Тиокапролактаи Нейтраль- ная Кипяче- ние, аат ем Хаац Без нагре- вания Вада, затем станок [565, стр. 297, 619) 901,42 [СО (ВСХ Нь) ). [Сг (ВСХ)„(ХН )э]ь О, 1247 ИО-120 Тиоиачевина + соль Рейнеке ! Х кислота [565, стр. 269! Сбьо, 'Гиосульфат натрия СН СООН Кипяче- ние 30 мин. при кипячении [СО У,) [АэСН, (С,Н,),], [Са (СмН,Х В] (ВСХ) [552] О, 0890 105-ИО Трифенилметиларсо нийиадид Нейтралы ная Та же [687] 590,83 0,1909 1О мин.
РН 3 — 6 1ИО-Фенантролин ф + роцзнид [605] 3%,70 О,ю92 ИΠ— ИО 1ОГ-ИО К.Π— и,'3 75 мин. и-Фениксы-ди-(1-тет- разалии-5-гиок) Феррацианид калия РН 5,5 — 7,0 ХН,ОН ЖО,44 О,ЭИВ 80' С 243. 43 Цо пасга- ян но го веса 0,4617 Росфат аммония Нейтраль. ная Без нагре- вания 398,74 456,73 О, 5638 О,%61 309-эао 125 Та же То же Нагревание, затем ХН,ОН То же Холодная вода То же До охлая~пе. ния То же Хинальдвповая кис- лота * Высушявание в ва '" Эмпирический лап куум-эксика Ревачкый к таре при оэффициеи комнатной темп т. ературе. 50% оганова То же 60'С.
затем РН и Нагрева- пие Без нагре- вания Кипяче- ние, затем Хй,ОН При 60' С 15 мин. и до охлаждения До коагулядии до охлаи(це- нив 10 мии. иа водяной бане (!Ос' С) ЗΠ— 60 мин. в воде со лы!ом 1 час остывания и еще ЗО мин, 15 мин. при нагревании и еще 5 — 10 мин. 5 мин, на водяной бане Вьчзсэ при 80' С До сведую- щего дия 50%-ный этанол — 6-8 раз, затем 95%-ный атанол, потом — эфир Холодная вода — 2 раза, 25%.ный этанол, затая афир 50%-ный зтанол+ ХН,ОН Теплая вода, затем холодная вада Разбавленный раствор осадителя 4 — 5 раэ; абсолютный атакол+ пиридин— 1 — 2 раза и эфир+ пиридэл — 5 — 6 раз То же Отанол-;- эфир <3: 1), затем их смесь (1: 1) и один эфир Зтавол — 4 — 5 раз, эфкр— 2 — 3 раза Холодная вода Охяаькденный льцом 15э-ный раствор тиомочевины, затем абсолютный атанал — 3 — 4 раза Образовавшийся осадои СОЭ Раьтворяют в НС! (1.
3) и выпаривают с НаВО (1: 1) 0,5%-ный раствор ХУ Разбавленный раствор асадителн 5 — 6 раз, затем атанал + эфир (1: 3) — 3-4 раза и абсолютный вфир — 3 раза Вада (100 мл), затем ацетон (25 мл) 2,5",';иый раствор ХН,ОН 1%-ный раствор осадитоля, затем 60%-иый этанол СОС,О,.ЭНэо Сбс), <С„Н„ОХ,), Сб <Смн,Оь(Ч) сб <с,н,охН [СО <СьН,Х) г] <ВСХН [Сб (Сь5!гХ) Д (ВСХ), [СОС,Н,Х] С1 [Сб (ХН )Д [Нб ! ] СОС Н О и СО (С,Н,ХьВг) [Сб (ХН,).] [РЕ <СХ)ь] СОХН,РО,.Н О СбэР О, сб <с,н,хсоо) Т а б л и ц а [О [окончание) [619, 771) [565, стр. 283; 019] [505, стр. 294; 740) [505, стр.
3!3, 6ИП [565, стр. 28И 619) [565, стр. УВИ 619) [565. стр. 286; 6!9] раствора бруцина в Нз80а (1: 5) (1 ял достаточно для выделения 0,5 мг С>Е), вводят 10 аа 10ефэ-ного раствора КВг и перемешивают стеклянной палочной до выделения белого осадка. Спустя час его отфильтронывагот через тигель с цорпстым дном и промывают 5 — 6 раз по 3 — 5 мл промывной жидкости (40 мл 1%-ного сернокислого раствора бруципа, 30 мл 10з4-ного раствора КВг и 80 ял воды), затем 8 — 10 раа смесью 1 ч. этанола с 7 ч. диэтилового эфира (по 3 лл).
Одновременно споласкивают стенки тигля, чтобы удалить с них остатки Н 804. Тигель высушивают) 30 мин. в сушильном шкафу пря 130 — 150' С и после охлаждения взвешивают па ь»гкровесах 1190; 298; 565, стр. 3321. Диантипирилметан СззНжОзЫз в кислой среде образует с галогенидными анионными комплексами кадмия осадок, труднорастворимый в воде(21; Сп, Хп, А1, Со, Ы(, Мп и Сг подобной реакции не дают, поэтому ее используют в анализе сплавов на медной основе. 0,1 — 0,2 г сплава растворяют в НХО,, добавляют 3 — 4 мл ЕЕ>ЯО> п для удалении мешающей определению НХО, упаривают до дымлешгя. По охлаждения прибавляют 70 — 80 ил воды, вносят 0,5 г днантипприлметзна, нагревают почти до кипения и быстро прибавляют 15 — 20 мл предварительно нагретого 10з>е-ного раствора КВг.
В аавпсимости от количества кадмия сразу иаи через несколько минут начинает выделяться осадок з виде блестящих шелковистых игл. Для полноты его выделения раствор оставляют стоять 1,5— 2 часа н холодным фильтруют череа пористый тигель № 3 или № 4. В присутствии неболыпих количеств Ре(П!) выделение осадка аамедляется, поэтому раствор выдер>кивают 2 — 3 часа. Осадок отфильтровывают, промывают 0,5 У Н,800 содержапгей 1,5е4 КВг и О,бе>>з дианп>пнрилметава, затем 4 — 5 раа (по 3 — 4 яа) 0,1)у НС1, которая содержит 0,5эфэ КВги 0,2з4 дизнтипприлметана, и высушивают при 110 — 120 'С. Цвет полученного осадка должен быть белым или слегка желтоватыы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
