Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Относительная ошибка определении эг Зэфз [116, 3251. Д и ф е н и л д и т и о ф о с ф о р н а я кислота (СзНьО)зРЭЭН осаждает кадмий из слабокислых, нейтральных и слабощелочных растворов в виде белого кристаллического осадка, растворимого в концентрированных кислотах, аммиаке и щелочах; растворимость в воде при 18 — 20'С составляет 2,2.10 а эзель/л. Допустимо изменение в широких пределах концентрации кислоты и присутствие значительных количеств А1, Ве, Са, Со, Сг, Са, Мд, Мп, Ы1, Зг, Хп и небольших количеств железа.
Мешают ионы тяжелых металлов, осаждающихся реагецтом в кислой среде (54, 581. а К 20 — 100 ил сернокислого 1)У раствора, содержащего 20 — 100 мг С>Е, а также 2п и другие металлы, прибавляют порциями при тщательном перемешивании 2 — 3-кратный избыток 0,05 М фильтрованного раствора реагента. Осадку дают отстоятьсн несколько минут, отфильтровывают через взвешенный стеклянный фильтр № 3, промывают несколько раа небольно>ми порциями насыщенного водного раствора дифеннлднтиофосфата кадмия, высушивают до постоянного веса при 80 — 90' С и завешивают.
Д и э т и л д и т и о ф о с ф а т н и к е л я 1(СзНзО)зРЯВ)зЫ! осаждает кадмий из кислой среды. А1, Се, Хп, Хг и некоторые другие металлы определению не мешают. Реакция применена для определения до 0,05зфэ Сд в магниевых сплавах 155; 325, стр. 201. 56 0,2 — 0,5 г сплава растворяют прн нагревании в 15 ял Н>80> (1: 5) и добавлении нескольких капель НХОз (1: 1) (если сплав содержит большие количества 2г, добавляют 2 — 3 з>л ПХО>). По охлаждении приливают 15 мл 0,05 )У раствора реагента, тщательно перемен>ивают н через час фильтруют под вакуумом через завешенный стеклянный пористый фильтр № 3.
Осадок промывают 5 — 6 раз небольшими порциями насыщенного водного раствора дизтилдитиофосфата кадмия и высушивают до постоянного веса. Р-Н а ф т о х и н о л и н СгзНзЫ РеагиРУет с ионами (СИ )з в 2 АЕ НзВОа, поэтому возне кио осаждение их даже в присутствии болыпих количеств Хп; мешают определению Аз, Вг, Сп, РЬ, БЬ, Яц и высокое содержание Ге (малые количества его можно замаскировать винной кислотой). Этот реагент применялся в анализе минерального сырья. В аависимостп от характера пробу разлагают той яли иной смесью кислот, выпаривают с Н>80> и отфильтровывают нерастворимый остаток выесте с РЬ80>.
Из фильтрата выделяют медь с помощью Ха>8>Оз, окисляют его набыток (так >ке как и Рез>) добавлением 5 — 10 капель Н,О, и кипятят раствор в течение 15 — 20 мин. При высоком содержании железо отделяют 2-кратным осаждением иабытком ХН>ОН, прп незначительном — вводят 5 — 10 мл 10е>зного раствора тартрата щелочного металла или винной кислоты. Нейтрализуют по лакмусовой бумаге и на каждые 100 мл жидкости прибавлнют точно 12 мл Е!>80> (1: 1]. Раствор охлаждают водой со льдом и вводит 5 — 6 капель насыщенного раствора Н,80>, 10 мл 104-ного раствора КЕ и 5 з>л 2,514- ного сзгжшриготовленцого раствора б-нафтохинолина в 0,5 д> Нз80о Жидк>сгь перемэшчвают и оставляют на холоду в течение 20 — 30 мнн.
(длительное стояние может привести к неправильным результатам вследствие асмалгчия осадка). Осадок отфильтровывают через взвешенный стекляаныйтпгечь с пористым дном п промывают 2 — 3 рава смесью 90 лл воды, 5 ял б-нзфтохнполина, 2 — 3 капель раствора Н>80з гн 5 ил 10эйэ->гого раствора КЕ, Пэомызную жидкость отсасывают, тигель с осадкам высушивают прп 70— 80'С (прп бэлее высокой температуре осадок осмаляется), охлаждают в знспкаторе п взвешивают. При малом содержании кадьшй определнют колориметрическим методом 10, стр. 4861.
2-(е-О к с и ф е н и л)б е н з о к с а з о л СгзНзОзЫ осаждает кадмий в щелочном растворе, содержащем тартрат. Со, Сп и Ы! осаждаются в ацетатной среде при рН вЂ” 4 и могут быть удалены таким путем. Допустимо присутствие Ад, А1, В>, Аз, Сг, Ге, Ыд, МК, Мп, РЬ, Хп, щелочных и щелочноземельных металлов. К анализируемому раствору, содержащему 1 — 80 з>г Сб, не более 100 яе Сп и 20,вг Со и Х!, прибавляют 3 г тартрата аммония и нагревают до 60" С. Если присутствует Са, то выпадает кристаллический осадок его тартрата, который отфильтровывают и вводят в фильтрат еще 1 г тартрата аммонин.
К раствору прибавляют 3 >)1 СН,СООН до рЕ! -3,5, вновь нагревают до 60 'С н приливают небольшой избыток свежеприготовленного спиртового раствора бенаоксааола, нужный для полного осаждения Со, Сп и Х1. С помощью 3 31 СЕ1>СООХа доводит рЕ1 до 4,0, вагревают жидкость в течение 15 мин. прн 60' С, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют через стеклянный тигель средней пористости н промывают его несколько раз водой, которую прибавляют к фильтрату.
К раствору, содержащему кадмий п тартратные комплексы остальных металлов, прнбавлиют 1 >)» ХаОН до РН около 9, нагревают до 60' С и прв- Воду насышают гааообрачзым 80, 57 ливают 5 — 10е4-пый избыток 1ей-ного спиртового раствора бензоксезола. Доводят 1 М раствором МаОН до РН 11, выдерживают жидкость 15 мпн.
при 60 'С и охлаждают до комнатной температуры. Осадок отфильтровывают через взвеэпенный стеклянный тигель средней пористости, промывают несколько раз 50е4-ныи раствором этаноле, к когорону добавлен аммиак, высушивают 2 часа прн 130 — 140 "С и взвепгивают, Избыток Со и ЬП предварительно осаждюот диметнлглиоксимом и 1- нитрозо-2-нафтолом.
Прн определении 5 — 50 лг Сб погрешность составляет -~-0,2 ме, в присутствии малых количеств Со н гП вЂ” Й0,4 лг Сй [771; 619, стр. 217]. 8 — О к с и х и н о л и н СеН,Ог] в нейтральной или слабокислой среде реагирует со многими ионами, поэтому кадмий долл<ен быть предварительно отделен от них (кроме ионов щелочных и щелочноземельных металлов). К слабокнслому анализируемому раствору добевляэот 5)ееСОэ до помутнения, которое устраняют несколькими капляип СНэСООН. Раствор нагревают до 60' С и осаждают кедмнй небольшим избьпком Зее-ного свежеприготовленного сшгртового раствора 8-оксихинолипа, После непродолжительного нагревания осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр- тигель, проиываэот сначала теплой, а затеи холодной водой и высушивают при 130' С до постоянного веса.
Описан микровариант метода, позволяющий выделять при рН 6 — 7 от 1 до 3 мг Сй. Воаможно также его осаждение из тартратного раствора, 100 мл которого содержат 10 — 12 мл 2!Ч раствора ЯаОН [565, стр. 283]. Т и о к а п р о л а к т а м СеНгг)х]8. К 100 лл нагретого до кипения раствора, содержащего 20--300 лг Сй, прп энергичном перемешивании приливают 15 — 20 лл 1 е4-ного раствора реагента в 50ее-нем этаноле, затем по напляи — 20 лгл 0,5 У )ЧаОН и на 10 нин. оставляют на кипящей водяной бане, Осадок СЙЯ отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают водой, затеи этанолон и высушивают при ПΠ— 120 'С [73Ц. В другом способе в присутствип роданида осангдают тройной комплекс (СеНгг8]чН)э[Со(ВС:::])е] (разлагается при нагревании выше 80' С).
Этим путем монгно определять 10 — 200 мг Сй [488]. Тиомочевина (]хНэ)эСВ и соль Рейнеке ]ЧН,[Сг(5]Нз)э(ВС]х[)4] 2 Н,О осаждают иа 1 Аг минеральной кислоты кадмий; цинк остается в растворе. К анализируемому раствору, содержащему 10 — 50 юг Сй, прибавляют такое количество фильтрованного 5эйе-ного раствора тиоиочевнны, чтобы ее концентрация в конечном обьеме стала -1е/о-ной.
Приливеют в небольшом избытке раствор соли Рейнеке в 1ей-нем растворе тиомочевины. Сосуд с раствором помещают на 30 — 60 мии. в ледяную воду, временами перемешивают его содержимое, после чего осадок отфильтровывают через стеклянный тигель с пористым дном. Сосуд и осадок промывают охлажденным в ледяной воде 1ге-ным раствором тиомочевнны, затем вытесннют ее из сиачнвающей осадок промывной жидкости пропусканием (3 — 4 разе) небольпэих количеств охлажденного в ледяной воде абсолютного етанола.
Высушивенве тигля с осадком производят прн ПΠ— 120' С [565, стр. 297]. Ад, В), Сп, Нй и РЬ мешают [179, стр. 401; 386, стр. 242] Р а зработапы гравиметрические (а также фотометрические и кондуктометрические) методы определения кадмия в виде аналогичных четверных соединений, в которых катионный комплекс кадмия с дипиридилом, пиперазином, фенантролином ичи этилендиамином ассоциирован с анионом [Сг(ВС)ч),(СсНьМНэ)е]. В у ловиях определения кадмия осаждаются также Аб", Ап+, Сп~, Сн", Ня, %, Т] и Хп . Наибольшая точность достигается при выделении иа нейтральной или слабощелочной среды осадка [Сг](СэНеМэ)е] ° [Сг(ВСг[),(СсНьр]Не)э]э.
Ионы А]э+, г аз+, ТЬ", Хг'+, щелочных и щелочноаемельных металлов определению не мешают [572]. 1, 10-Ф е н а н т р о л и н С,эН Мэ.Н,О и роданид осаждаю кадмий из слабокислых растворов; аналогичные осадки в присутствии роданида дают антипирин, пиперазин, пирамидон и пиридин. Определению кадмия мешают Со, Сп, Мп, 5]1, Хп и некоторые другие элементы: Ре можно замаскировать комплексоном ]П [687].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
