Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 15
Текст из файла (страница 15)
Иодометрнческое титрование арсената (микроварнант). К 2,5 мл нейтрального раствора (по фенолфталеину), содержащего 0,15 — 0,25 мг Сд, прибавляют 0,1 мл 2 Л> СН>СООН, нагревают до кипения н по каплям прп непрерывном помешивании приливают нагретый до кипения раствор осадителя (1 мл 0,5 М арсената нагрея нейтрализуют 2 Л> СН>СООН, прибавляют еще 0,1 мл этой же кислоты и разбавляют водой до 2,5 мл), Горячий раствор с оса ком выдерживают 1() — 15 мнн., фильтруют черев плотный небол фильтр, проыывают горячей водой и растворяют осадок в Ь мл Нэ80> (: ).
д Ь НэсО (2: 5). К полученному раствору приливают 5 мл С>Н„, 0,5 мл 2 >У раствора аство а Ку, удаляют воздух тоном СО, перемешивают 15 — 20 сек., равбавляют 5 мм воды и титруют выделнвш>>йся иод 0,005 Л' раствором )Ча 8,0, до слабо- розовой окраски бензольного слоя [462[. Аргентометрическое титрование бруцин-иодидного комплекса кадиия возможно в присутствии 1000-кратного избытка Хп, но Сп, Ре, РЬ и БЬ должны быть удалены; мешают свободные НЬ[Оз и Ь[Н,ОН. К 50 мл нейтрального плн слабокнслого раствора, содержащего 2(— 20— 50 ме Сс), прибавляют 1,5 мл свежеприготовленного 1 ее-ного раствора бруцпна в Ье4-ной Н>80> (на каждый миллиграмм Сс)), 1,5 мл 10е>э-ного раствора Ку и перемен>нйают, Спустя 10 мин.
фильтруют под вакуумом через воронку Б с тонкой фнльтровальной бумагой. Осадок промывают 3 рава свежеюхнера с то н К1 н аатем, приготовленной смесью (1 : 1) растворов сульфата бруцпна н для удаления иодида, 3 раза смесью этанола с толуолом (1: 4). Смывают водои осадо к и фильтровальяую бумагу в колбу, разбавляют до 100 мл и нагрее на г вают до растворения осадка.
Прибавляют 5 мл 0,54-ного раствора эознна и титруют 0,03 М раствором Ад)ЧОэ при сильном набалтывании до красного окрашивапия осадка Лду [619, стр. 2191. А алиметрическое титрование комплекса с диантипирил-о-оклк .г Сп, оксифенилметаиом можно производить в присутствии А1, Со, Сг, и, Ре МК Хп щелочных и щелочноземельных металлов. е, К сернокислому раствору кадмия прибавляют осаднтель (смесь равных объемов 1>>4-ного спиртового раствора реагента, 5>4-ного раствора КВг и 1Л> Нэ80>), перемешивают и оставляют на 1,5 часа.
Осадок отфильтровывают через фи т— фильтр-тигель № 4, промывают 3 — 4 раза разбавленным (1: 4) раство- роы осаднтеля и подсушивают. При помощи 30 — 35 мл этанола осадо — к нз тигля переносят з колбу емкостью 300 — 350 мл, нагревают до растворения осадка, прпбавля т р бавляют 150 м.> воды, 4 — 6 капель метилового оранжевого и титруют 0,1 Л' раствором НаОН до перехода окраски [211[. Ио ометрическое титрование дифенилдитиофосфата кадмйя основано на его окислении иодом в сильнощелочнои среде.
Д . Для небольших количеств кадмия оно удобнее гравиметрического опре- деления. Отфильт ованный череа стеклннный фильтр )>4 4 и промытый осадок дифенилдитиофосфата (полученный так же как для гравиметрического оп- ределения) смачивают несколькими каплями СПС[, или СС4 и обрабатывают на фильтре 6 Л> раствором 5[аОН, в реаулыате чего комплекс раарушается. Щелочи берут столько, чтобы после прибавления раствора Уэ ее концентрация 70 н растворе составила 0,5 — 1,5 Л>.
Добавляют ивбыток титрованного раствора ую через 5 — 10 мин, приливают Н>80> до слабощелочной реакции по универсальной индикаторной буыаге и титруют избыток иода тиосульфатом [581. Осадок дифенилдитиофосфата кадмия можно экстрагировать СНС[з. Иодопетрическое титрованиедивтилдитиофосфзта кадмия аналогично предыдущему; точность его такая же, как гравиметрического определения, но значительно быстрее и проще по технике выполнения. Кадмнй осаждают 0,05 Лс раствором чистого перекристаллнзованного днзтнлднтиофосфата никеля. Осадок отфильтровывают через плотный бумажный фильтр, промывают 4 — 5 раа насыщенным раствором диэтилдитиофосфата кадмия, смывают осадок струей воды в коническую колбу и растворяют прп добавлении небольших порций аммиака. Раствор нейтрализуют чистой НС! по метиловому красному до появления розового окрашиваннн и прибавляют еще 1 мл кислоты в избыток. Затем тнтруют 0,05 Л' раствором иода в присутствии крахмала до неисчезающей синей окраски.
Вблизи конечной точки титрованне следует проиаводнть' медленно при энергичном перемешиванни. Соотношение растворов дизтилднтиофосфата никеля и иода устанавливают в таких же условиях; прп вычислении польауются теоретическим титром днзтилдитиофосфата никеля по кадмню 1551. Иодатометрическое титрование р-нафтохинолин-иодидного комплекса кадмия позволяет определять кадмий в присутствии А1, Со, Сг, ге, МК, Мп и Ь[[; Яп и БЬ маскируют тартратом или цнтратом, влияние Аз, В[, Сп и РЬ устраняют восстановлением металлическим железом. Ниже описан ход анализа растворов, содержащих цинк и элементы группы сероводорода.
К 50 мл раствора, 1 М по Н>800 содер>кащего укааанпые металлы и не более 50 ме Сб, прибавляют несколько капель Н>80> и нагревают до кипения. Вносят несколько кусочков желевной проволоки и продолжают нагревание около часа при слабом кипении, периодически добавляя воду, чтобы сохранить объем раствора постоянным.
Отфильтровывают осадок металлов и РЬ80, через стеклянный фнльтрующнй тигель, содержащий кусочек железной проволоки, тщательно промывают осадок холодной водой и присоединяют промывные воды к фильтрату. К раствору объемом 100 — 120 мл прибавляют 5 г тартрата калия — натрия, несколько капель Нэ80„40 — 50 мл 0,2 М раствора Ку и достаточное для осаждения кадмия количество 2,5%-ного раствора р-нафтохинолина в 0,25 М Н 80н Образующийся осадок выдерживают в течение часа, фильтруют черев слой асбеста на стеклянном фильтрующем тигле или тигле Гуча.
Дают жидкости стечь с осадка возможно полнее и тщательно промывают свежеприготовленной смесью, содержащей по 10 мл растворов р-нафтохииолина и Ку, несколько капель Н>80> п 80 мл воды. В первые 2 — 3 порции промывного раствора прибавляют еще по 2 — 3 мл раствора КК Отсасывают насколько возможно жидкость с осадка и переносят его вместе с асбестом в колбу, в которой производили осаждеиие. Приливают 20 мл раствора [ЧН>ОН, тщательно перемешивают длн равложення комплекса, фильтруют асбест с остатком черев тигель Гуча и хорошо промывают 2 М ХН>ОН и водой. Фильтрат переносят в коническую колбу и смывают стенки сосуда (в котором проводили фндьтреванне) таким количеством 2 М НС), чтобы ее концентрация в титруемом растворе была 2 — 2,5 Л>. Прибавляют 5 мл 10е4-ного раствора Ку, раствор крахмала и титруюг0,025 М раствором КУОэ до перехода синей окраски в красно-фиолетовую и затем до обесцвечиваиин.
1 мл 0,025 М раствора К10з эквивалентен 1,405 мг Сд (0,1 Л> — 5,620 мг Сд) [619, стр. 218; 179, стр. 5681. По водно-ацетоиовому методу Берга [179, стр. 569] осадок комплекса кадмия растворяют в 20 мл 2 А> раствора ХаОН, подкисляют Н,80«, прибавляют 20 — 30 мл ацетона и столько Н«80«(1: 1), чтобы ее концентрация в 100 мл объема в конце титрования бйла 2 — 2,5 >У. Прибавляют крахмал п титру>от 0,1 Л' (при малом количестве кадмия — более слабым) раствором К10„прибавляя его по каплям с такой скоростью, чтобы коричневатая нодо-крахыальная окраска к концу титрования стала чпсто-синей и обесцветилась в конечной точке.
По иодно-цпановому методу Ланга [179, стр. 565] вместо ацетона в твтруему>о жидкость вводят раствор К.СХ и тоже титруют иодатом до псчеановення синей окраски. Конец титрования более четок, если в качестве индикатора вместо крахмала приманять органический растворитель [565, стр. 291; 179, стр. 569[.
Иэдометрическое титроваине осадка кадмия е 2-(о-океифенич)бензоксазэлом [772]. К 25 — 50 мл раствора, содержащего 2 — 80 мг Сд и свободного от мешающих ионов, добавляют равный объем 96%-ного этазола, нагрева>от до 60" С. Устанавливают рН вЂ” 11, осаждают кадмий избытком реагента, как при весовом определении, и фильтруют череа стеклянный фильтр средней плотности. Осадок промывают 50%-ныы этаиолоы для удаления следов аммиака, растворяют в 50 мл горячей ледяной СН«СООН и разбавляют 20 мл воды.
Раствор переносят в «бромяую» или «полную» колбу ]179, стр. 37], вводят 35 мл 0,1 >)> бромид броматиой смеси, немедленно закупоривают колбу и наливают в ее резервуар 2 мл раствора КК Через 60 — 75 мин. добавляют 1,5 г К] и тптруют выделявшийся иод 0,1 Х раствором Ха»8«0«. Содержание кадмия рассчитывают по формуле т = 1,53(А — Ае) мг С(], где 1,53 — эмпирический фактор; А и А, — объем раствора титранта (в жл), израсходованного на титрование растворов пробы и холостого опыта соответственно [771, 772, 553].
Броиатометрическое титрование 8-оксихинолината кадмия возмонсно после его отделения от элементов, реагирующих с 8- оксихинолином. Осаждение кадмия начинается при рН 4,0 — 4,5, полнота его достигается при рН 5,5 — 14,5. В этих условиях осадки образуют А], В], Со, Сп, Ре, Мп, ]Ь[1, РЬ, ТЬ, Тг, Хп и, частично, некоторые другие металлы. Е нейтральному или слабокислому раствору, содержащему 2 — 100 мг Сб, прибавляют раствор Ха СО« до образовавия мути, которую растворяют приливапием по каплям 0,5%-вой СН,СООН. Вводят 3 — 5 г СН«СООХа, растворенного в небольшом количестве воды.
Осаждают кадмий небольшим избытком 2»>(>-ного спиртового или 4%-иого ацетонового раствора 8-овспхинолина. Нагревают до начала кипения и да>от постоять до коагуляцкп осадка. Фильтруют через стеклянный пористый тигель з» г3 — 5 и тщательно проыывают сначала горячей, а аатем холодной водой. Тигель с осадком переносят в колбу, в которой производили осаждение, растворяют осадок в 10— 15 мл горячей 3 А> НС), вынимают тигель н споласкивают водой. Разбавляют раствор до 400 мл, прибавляют несколько капель 1%-ного раствора индигокарьп>на (или 0,28шного раствора метилового оранжевого), 0,5 г 'КВг и титруют по каплям 0,1 — 0,2 >)> раствором КВгО» до перехода синей (красной) окраски в желтую.
Прибавляют еще 2 — 3 мл последнего и накрывают часовым стеклом. Через минуту приливают 15 мл 20%-ного раствора Ку и титруют тиосульфатом натрия шоколадно-коричневый раствор до слабо-желтой окраски. Прибавляют несколько капель 1',4-ного раствора крахмала и титруют до обесцвечиваиия раствора [619, стр. 219; 565, стр. 284; 179, стр. 657, 667].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
