Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 17
Текст из файла (страница 17)
420; 464, стр. 140; 694, стр. 89]. В присутствии РЬ в слабокислый раствор вводят винную кис- лоту, нейтралиауют по метиловому красному аммиаком, прибавля- ют 10 — 15 мл буферного раствора, КСгч, индикатор и титруют с ц вине раствором комплексона П1. Добавляют НСНО и вновь титруют Сй комплексоном П1 до перехода окраски [344, стр. 694, стр, 82]. С у л ь ф а р с а з е н (плюмбон ИРЕА). Желтый 0,05!4-ный раствор сульфарсазена в 0,05 М растворе Ь[азВзОт устойчив те- ° чение двух недель; окраска в 1 Аг Ь[аОН вЂ” сине-фиолетовая. В минеральных кислотах реагент раалагается. При рН вЂ” у ф- арсазен образует розовые соединения с Сй, Ня, Р; р РЬИХп коме того, он реагирует с ионами Со, Сп, 1 а, Мп, [тП иП.
В растворах с рН 9,5 — 10 розовый комплекс Сй разрушается комплексоном П1 и аство приобретает лимонно-желтую окраску. Индикатор при- меняют в виде 0,05згз-ного раствора в слабоаммиачно д 0,05 М растворе Ь[азВзО, [233, стр. 214; 317; 325, стр. 21; 372]. 77 При определении кадмия в его солях пробу, содержащую 170— 180 л|г С|[, растворяют в 100 мл воды, прибавляют 5 мл буферного раствора с рН 9,5 — 10, затем 0,4 мл индикатора и титруют 0,~5 М раствором коьшлексона 1П до перехода розовой окраски й лимонно-желтую.
При титровании в цитратно-аммиачной среде при том же рН железо оказывает меньшее влияние [325, стр. 22]. П и р о к а т е х и н о в ы й ф и о л е т о в ы й (пирокатехинвульфофталеин, бренцкатехинвиолет). Обычно применяют 0,1ейеиый водный раствор, устойчивый в течение неограниченного времени. К 100 мл раствора, содержащего пе более 40 мг Сб, приливают хаорпдноаммпачный буферный раствор, затем индикатор и тптруют до перехода окраски от велено-«пней в красно-фиоаетозую [344, 6941.
К с и л е н о л о в ы й о р а н ж е в ы й используют при титровании кадмия в слабокислой среде, при этом щелочноземельные элементы не мешают. К кислому анализируемому раствору прибавляют уротропнн до рй 6, вводят индикатор и титр уют до перехода окраски па красно фиолетовой в яркожелтую. Есап в растворе присутствует висмут, то его можно предварительно отти|ровать прп рН ~(2, после чего нейтралпаовать раствор уротропинои [694]. 1-(2-Пир идил-а во)-2'-н аф тол (ПАН) в слабокислом растворе образует с кадмием комплекс, труднорастворимый в воде. В некоторых случаях для повышения растворимости комплекса в раствор вводят спирты, диоксан, диметилформамид или др.
[694]. Влияние ионов Яп", ТЬ" и Хг" устраняют цитратом [386]. К анализируемому раствору, содер|кащену 5 — 25 мг „Сб, прибавляют СНзСОО)Ча доры 6, вводят 3 — 4 капли 0,1«йе-пото метавольного раствора НАН и тптруют до перехода розовой окраскп жидкости в чисто-желтую [344] Описано определение Сс[ и обратным титрованием с ПАН раствором сульфата меди [464, стр. 268]. В связи с малой избирательностью определения кадмия с комплексоном Нр предложены методы с его предварительным выделением.
Для отделения от Аз, В[, Со, Мн, г[1, 8Ь, 8п, Хп и некоторых других элементов кадмий осаждают в присутствии тартратов или цитратов висмутиолом (как при гравиметрическом определении), промытый осадок переносят в коническую колбу избытком титрованного раствора 'комплексона 1Н и создают рН вЂ” 10 хлоридноаммиачным буферным раствором, После растворения осадка оставшийся несвязанным избыток комплоксона 1Н титруют раствором М8804 по эриохром черному Т [645]. Несколько способов основано на образовании бромидом или иодидом кадмия комплекса с диантипирилметапом. Тигель Шотта с осадком комплекса броиида Сд с дпавтвпириаметаном (выделенного как прв граввметрнчсском определешщ) переносят в конвческую колбу, аалпвают 100 — 150 мл воды ~ осторожвын вращением переводят оснорную массу осадка в раствор. Приливают 2 — 3 мл хлорвдно-аммиачного буфер~ого раствора, 1 — 2 мл )ЧН|ОН и твтруют синдпкаторон зрвохром чер- В' вариантах с нодидом комплекс кадмия отделяют от цинка 2-кратной экстракцией с СНС]з [122].
Иногда С|[ экстрагнруют вместе с Хп и удаляют последний из органической фазы промыванием раствором К1 [124]. В обоих случаях кадмий реэкстрагируют из СНС1, разбавленным Р[Н«ОН и титруют по эриохром черному Т. Можно прибавлять избыток комплексона 111 и проводить обратное титрование раствором Хп80« [124]. По-види«|ему, можно также осаждать кадмий тиоацетамидом и по растворении отфильтрованного С|[8 в горячей НС! титровать его раствором комплексона Н1 [675] Описаны методы, основанные на суммарном тштровании раствором комплексона !11 кадмия и некоторых других элементов, например Хп или Мп.
В первом случае кадмий затем связывают нодидом калия [561], а — во втором 2,3-днмеркаптопропанолом [532]. При этом освобождается эквивалентное количество комплексона 111. Описано ультрамикроопределение ) 0,4 мкг Сйз' в присутствии 40-кратного количества Сп" (маскируют дитиооксамидом) после их выделении методом кольцевой бани. Раствор ( — 0,5 мл, рН 6) титруют 0,001 йХ раствором коыплексона 1П; индикатором служит смесь ксиленолового оранжевого с метиленовымсини и,'574]. Для титрования кадмия используют и другие ковшлексоны: нитрилотриуксусну|о кислоту с индикатором пирокатехиповым фи ет ф ол оным при рН 10,2; тетраэтиленпентамин с индикаторами эриохром черный Т или цинк + цинкон при рН 9 — 9,5 [ 8 '„ диэтилентриаминпентауксусную кислоту и р,р'-диаминодиэтилгликолевый эфир г[,[х[,рт",[т['-тетрауксусной кислоты [464]; диаминоциклогексан-[х[, гт', Ь[, [т[ -тетрауксусную кислоту по ксиленоловому оранжевому (в присутствии [)-меркаптопропионовой кислоты, маскирующей медь) [696] и этилен-бис-(оксиэтиленамин)тетрауксусную кислоту (обратное титрование раствором СаС1„с фталеинкомплексоном в качестве индикатора) [697].
Э«стравциовпае и фотоиетрич|окое титрование Для экстрикциоиного (косвенного) титрования кадмия описаны и то ы с дитизоном и 4-диметиламинофенил-4-метилбепзиламинометоды с д т фенилантипирилкарбинолом. Экстракт дитнзоната кадмия в СС!4, содержащей 1 — 25 мле С|[ (зкстракия из елочной среды„ как для колориметрнческого определения), промывают от следов свободного двтваона 0,5 Л раствором [ЧаО р встряхиванием с |ее-ной Н|тО« ищ| 1 д) Н«ЯОю Кадипй переходвт в водный СС! стается эквивалентное ему количество дитпзона. Органическую фазу обрабатывают иввестныи избытком слабо азотнокпслого, м раствора Ад)чОз, который (после отделения органической фазы) титруют ра- 79 створом дитя»она такой же молярноспь.
При этом водный раствор серебра последовательно встряхивают со все уменьшающимися порциями днтизона— в точке эквивалентности желтый цвет очередной порции днтнзоната с9ребра приобретает зеленоватый оттенок. 1 мл 0,025 мМ раствора дитнзона (с его содержанием 0,64 мг в 100 мл СС)ь) соответствует 1,405 мш Сй [150, стр. ИО, 265; 565, стр. 143, 303]. Прн использовании 4 ди метил а ми н офе нн л-4 нет и лбе н за ла минофев нлантиннр ил к а рбнпола (дающего санионныы комплексом Сйуе окрашенный ассоцивт) к слабокислому нли нейтральному раствору, содержащему 2 — 12 аьг Сй, приливают 2,5 — 4 мл 50%-ного раствора КХ, 1 мл 10%-ного раствора аскорбиновой кислоты и 4 )У Н«ЗО« (ее концентрация в растворе должна быть 0,5 — 1 )У). Прибавляют 2 — 3 мл бензина и тнтруют 0,02 АХ раствором реагента в 1 Л' НьЗО« до розового окрашизания органического слоя.
Титр реагента устанавлвзаьот в тех же условиях по растворам кадмия известной концентрации И27]. Дифеннлдитььофосфорная кислота. К раствору 0,1 — 20 мг Сй в 0,05 ьУ НеЗО« прибавляют 2 — 3-кратный избыток 0,02 ЛХ раствора реагеята, разбавляют до 100 мл и 3 раза экстрагнруют ыо 2 мнн. порцнямн хлороформа по 25, 25 н 10 мл. Объединенные экстракты встрнхнвают с 1,25%-ным раствором Сц804 и желтую органическую фазу тнтруют 0,01 пли 0,001 У раствором НЗС!ь до обесцвечивання. Метод может быть использован для определения кадмия в продуктах его производства [522].
Для епектрофотометрического тнтронанпя кадмия используют днтнзон, пнрнднл-азо-нафтол н комплексон П1 с различными метвллоиндикаторамн. Описано н гетерометрнческое определение кадмия с дпэтилдитнокарбамннатом натрия. С д н т н з о н о м (0,1 мМ раствор в СС[ь) прямое тнтрование 1 — 5 мкг Сй выполняют в специальной кювете без отделения органического слоя; конечную точку находят графически. Отмечена возможность использования диэтнлдитнокарбамината, купферона, 8-оксихннолина, пириднл-азо-нафтола н пиридилазо-резорцина [570].
Прн добавлении 1-(2-п н р н д н л а з о)-2-н а ф т о л а кадмнй зкстрзгнруется СНС1, нз водной фазы прн рН 13,5. В сосуд помещают 50 мл слабоклслого раствора, содержащего 2 — 10 мьг Сй, 5 — '10 мл 10 М раствора НаОН и 10 — 15 мл СНС!з. Во второй сосуд вносят таьеьье жс количества указанных растворов, но без кадмия.
Жидкости в обоих сосудах твтруьот 0,3 мМ раствором ПАН з этаноле, взбалтывая каждый аз по 1 мин, и давая отстояться по 20 сок. Затем хлорофоривые фазы снектроотонетрнруют нрц 550 пм; эквивалентную точку находят по графику (цо изменению хода разности оптических плотностей) [571!. Прн коиплексонометрическои тнтроввнин кадмия используют азоксин, эрнохром черный Т, «самоннднкацию» в ультрафиолетовой области спектра (различпе в оптических плотностях растворов комплексона 1П и его комплекса с Сй при 220 нм).
В присутствии цинка вводят в качестве фотометрического индикатора медь, комплекс которой с комплексоном П1 окрашен [464, стр. 404]. 80 4 мпа 57 У 20 бП ХОП Зб бб Х(7(7 иы ° г 1'зс. 7. Кривые снектрофотометрнческого тнтровання 0,1 мьг Сй!мл комплеясовом 111 с разлнчныьш пидикатораьш а — ьпз-церелезазо)резорцез; г — есзлезолозыэ оразжееыа; г — сульварсазен: з — арсазез; г — ерзохрон черный т Из ряда индикаторов (рнс. 7) наиболее четкий переход окраски для 2,5 — 100 мкг Сй наблюдается прн использовании ПАР н кснленолового оранжевого [296, 297, 651]. Пробу помещают з ыерную колбу емкостью 50 мл, приливают 0,5 мл амьшачной буферной сноси с рН 10,2, 0,2 — 0,3 мл 1 10 ь М раствора ПАР и разбавляют до метни.
Алнквотную часть раствора 5 мл тнтруют комнлексоноы Ш прп 495 пм. Прл определении с ксиленолозыы оранжевым к пробе, помещенной в мерную колбу емкостью 50 мл, приливают 5 м.ь 20',4-ного раствора уротроннна, 1 — 2 капля 6Ху'НХОз, 0„2 — 0,5мл1 10 'Мрастворанндикатораитнтруют алнквотиую часть 5 мл раствором комплексона Н1 прн 575 пм)296, 2971. Точки эквивалентности рассчитывают по уравнению зь (чь — пь) — хь (пз — пь) зе пз — п, где х, — эквивалентный объем тнтранта, мкл; хь н х, — соответствующие объемы тнтранта до достижения точки эквивалентности, мкл; и, и из — показания гальвэнометрз, соответствующие объемам добавленного тнтранта, мка; и, — то же после достижения точки эквивалентности, мка. Для создания требуемой кнслотностн среды уротропин заслуживает предпочтения по сравнению с ацетатным буферным раствором [651]. Ксиленоловый оранжевый н уротропнн использованы для обратного тнтровання 4 — 20 мкг Сй на фотометрнческом тнтраторе !492].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
