Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 20
Текст из файла (страница 20)
91 Н 15 лш нейтрального раствора кацмня прибавляют 1 мл 1 Л' Н»ЯО», 1 жл 0,1 ттт раствора К1 н 1 гтл 0,04%-ного раствора реагонта, разбавляют водой до 10 гтл, првляваюг 10»тл язонровялоксяда я встряхивают в течение 5 мян. После тщательной декантзцня водного слоя осадок кадмия растворяют в 10 лат ацетона н фотомотряруютво отношению к раствору холоатого опыта в кювете с ! =-1 см [533]. С к с и л е н о л о в ы м о р а н ж е в ы м [3,3'-бис-[т"[, тч'-ди(карбоксиметил)аминометил]-о-крезолсульфофталеином(спектрпоглощения его комплекса с кадмием дан на рис. 11 ) возможно определение кадмия в присутствии 20 ммолей цитратов, 500 я»»толей сульфатов и хлоридов, 100 »»»толей роданида, 40 м.молей фосфатов и фторидов.
При содерятании 60 мзтолей фторида калия в качестве маскирующего агента можно определять 50 зтяг Ст[ в присутствии 0,5 »»молей РЗЭ и 0,04 ммолей Т[т»+ и Етлт. Не мешают определению Ая, Сг", Мо и Ъ' при их соотношении с кадмием 50: 1, а В!з+ и 1и" — при соотношении 2: 1. О йб Ряс. 11. Спектры поглотцсння водных растворов ксяланолового оранжевого (1, 3) я его комплекса с кадмяем (2, «) прн рН 6,3 (1, 2) н 3,6 (Л, ») у«й я нм В марныо колбы емкостью 25 мл, содержащие раствор 5 — 50 мкг Сб, вводят 10 м.т 20%-ного раствора уротроняна, яодквсляют до рН 6,3 я нрнбавляют 2 мл 0,1 «4-ного раствора реагента.
Содержимое колб доводят да меткн водой я через 15 мян. измеряют оятячоскую влатттость. Окраска раствора устойчива в течение двух часов и не изменяется при нагревании до 70' С. Пирофосфат, комплексон !П и оксалат в соизмеримых количествах абесцвечивают комплекс. При.сутствие в растворе нитратов снинтает оптическуто плотность кадмиевого комплекса [25, 639!. т[-$! е т и л а н а б а з и н -а'-а з о а з а т о л «ПА» взаимодействует с кадмием, образуя соединение, окраска которого развивается в течение 10 — 20 сек., после чего остается неизменной. С [т]-м е т и л а н а б а з и н-а'-а з о-ст-н а ф т о л о м кадмий реагирует практически мгновенно ив течение часа окраска комплекса остается неизменной. Определению не мешают (предельно допустимые отношения к кадмию даны в скобках) А! (920), АК (55), Аз (175), Ве (214), Сг (84), [МК (1000), 400-кратный избыток фторидов, 700-кратный оксалатов и 100-кратный янтарной кислоты;комплексов Н! полностью маскирует кадмий.
В делнтельную воронку, содержащую кадмяй, приливают 1 мл 0,1»тг-яого раствора реагента в этаноле, 1,5 мл буферного раствора с рН 11 (смесь 0,1 М раствора борной кттслоты я 0,1 М раствора [т[а»СО»), 10 мл СНС!г, встряхнвают в течение 1 мнн. в фотоматрнруют зкстрзкт [9!. т]-[т! е т и л а н а б а з и н-(и'-а з о-7)-8-о к с и х и н о л и н образует с кадмием соединение, окраска которого развивается сразу после сливания растворов и устойчива в течение 20 мин. Пря определении в отсутствие мешающих ионов к растворам кадмия добавляют 2 мл 0,2%-кого раствора красвтеля, 10 мл буферного раствора с рП 5,3, разбавллют водой до 25 мл н фотоматрвруют.
Влияние Сс устраняют тномочсвнной, Л! — фторядом [9, 474!. Метила в ый фиолетовый. При определенянкадмяя в его сульфяде к раствору првбавляют 0,2 мл 0,06%-наго раствора рааганта, 0,3 мл 1 тУ НС1, 0,2 мл 25%-ного раствора Ку. Доводят объем до 2 мл водой я через 15 — 20 мнн. фотометрвруют взвесь образовавшегося комплекса. Овтябка определения кадмия 20% [461!. М о н о а ц е т а т 2т(2о к с и5н и т р о ф е н и ла з о)45- дифенилимидазол при рН ~) 5,5 взаимодействуетс ионами кадмия, образуя хелаты состава Ме: Р = — 1: 2 с максимумом поглощения при 630 нлб продукт реакции зкстрагируется изопентанолом и хлороформом. Сам реагент при рН 3,6 — 4,6 имеет максимальное поглощение около 470 нзт [657].
1-(2-П и р и д н л-а з о)-2-н а ф т о л (ПАН) используют после зкстракции кадмия диантипирнлметаном в дихлорзтане. Пробу, содержащую 5 — 20 мкг Сбт растворяют в НС1, раствор унарявают до 4 — 5 мл н нрнбавляют 40 мл 20%-яого раствора С!С1. Экстрагяруют 1— 2 мян. 10 лл 0,1 61 раствора днаятнпярялмотана в дяхлорэтано. После разделения фаз к органяческому слою нрнбавляют 5 мл 2% -ного спяртового раствора бутяламяяа н 2 мл 0,2%-ного раствора реаганта, разбавляют зтанолом до 50 мл я язмеряют оятячоскую плотность [252, 447!.
Ошлбка определения кадмия в частых растворах 3,5% [699!. 4-(2-П и р и д и л а з о)р е з о р ц и н (ПАР), 4-(2-т и а з ол и л а з о)-2-н и т р о р е з о р ц и н и 4-(5-с у л ь ф о-2-т и аз о л и л а з о)р е з о р ц и н [1, 591] изучены в качестве спектрофотометрических реагентов на кадмий.
Р о д а м и н С (тетраэтилдиамино-о-карбоксифенилксантенилхлорид) взаимодействует с иодидным комплексом кадмия с образованием ассоциата [219]. Спектры поглощения взвеси образующегося соединения — [Ст[!4](Р)з — и реагеита приведены на рис..12. Наибольшая разница оптических плотностей между комплексом и родамином С наблюдается при 610 ттзт. При повышении температуры светопоглощение растворов уменьшается, что связано с изменением растворимости соединения.
В присутствии винной, лимонной и щавелевой кислот, гидроксиламина, тиомочевины и тиосульфата чувствительность реакции снижается. Со, [т[! и Еп мешают определению в количествах более 10 зтг; ионы ВН", Спз«, Нйз" и Зйз' завышают результаты, их отделяют зкстракцией дихлорзтаном из щелочных или слабокислых растворов в виде ди- Об О,« окраска экстракта устойчива в течение 1 — 3 суток [496, 730). Х р о м п и р а з о л Н [бис-(4-метилбензилаиинофеннл)антипирилкарбинол) используют для определения кадмия в двух вариантах — «броыидноы» и «иодидноы» [119, 120, 125, 126, 532). В бромидном варианте осадок кадмий-бромидного комплекса с реагентом растворяют в соляной кислоте и измеряют его оптическую плотность.
Иодидный метод основан на фотометрировании бензольного экстракта избытка реагента, окраска которого уменьшается с увеличением количества кадмия (образующего с ниы нерастворимый в бензоле комплекс). Определению мешают В], НК, 8Ь, 8п и большие количества Хп. В присутствии меди применяют бромидный вариант, в присутствии цинка — «иодидный». По обоим вариантам анализ возможен в растворах, содержащих А1, Ве, Со, Сг, Сп, Ре, МК, Мп и ]х]] [335).
О ЗОО «бО Х«0 Я, мм б00 и, нм Рис. 12, Спектры поглощении рсдампна С (?) н суспензпн его комплекса с исдидсм кадмия (2) Рис. 13. Спектры поглощения водных растворов сульфарсазена 60 и его ксмяаеиса с ка?Эшен (2) этилдитиокарбаминатов. При проведении реакции с родамином С необходимо строго соблюдать порядок сливания растворов. К 10 мл нейтральнсгс раствора надина при»шва«от 2 мл 3,6 Л' Н«80«, добавляют 2 мл 0,08%-ного раствора рсдаинна С, 2,5 мл 1 Л' К?, разбавляют водой до 25 мл и через 10 нин. фотснолоринетрируют в кюветах с 1 =. 50 мм. Метод применен при определении кадмия в алюминии, магнии и хроме [219).
! С у л ь ф а р с а з е н (4-нитробензол-1",4-диазоамино-1, 1'- азобензол-2'-арсоно-4"-сульфонат натрия). В цитратно-аммиачном буферном растворе реагирует с кадыием; спектры поглощения комплекса и реагента даны на рис. 13. Определению 5 мкг Сд не мешают 2 мкг А1, Со, Сп, Ь]1, Мп, РЬ, 8п и 1); 10 мкг АК; 25 мкг Ее»+, Т], Хг; 50 мкг Ве и Ва; 500 мкг Мо««, 1?з«и т'««. В присутствии ( 1000 мкг Еп кадмий предварительно экстрагиругот дитизоном [316, 372) .
К 2,75 мл нейтрального нли слабокнслсгс раствора кадмия прибавляют 0,5 мл 4%-ного раствора лимонной кислоты, 0,75 мл 0,05%-ного раствора сульфарсазена, 1 мл 2',4-нсгс ХН«ОН н спектрсфотометрируют нрн 520 нм. Оранжево-желтая онрасна раствора устойчива в течение ыисгнх часов. Аналогичную цветную реакцию с сульфарсазенсы дают Нл и Хн. Т и о т е н о и л т р и ф т о р а ц е т о н, растворенныи в СС]„извлекает кадмий из водной фазы с рН 3 и образует с ним окрашенный комплекс с максимумом поглощения около 430 нм; При определении кациня по брсииднсму варианту к 20 мл анализируемого раствора, 1 — 2 ?У ис Нз80«, медленно прп переиешнзаннп прплизают 15 мл смеси равных сбъенов 0 1%»-ного раствора хрсыпнразола Н в 4 Л' Н»80« н 20%-нсго раствора КВг и оставляют стоять на 40 — 60 ыан. Осадок отфильтровывают через воронку с пористым фильтром ?й 3 нлп 36 4, возможно полнее отсасывают маточный раствор н, пе промывая ссадив, растворяют его з 5 — 10 мл ацетона или зтансла.
Раствор отсасывают, фильтрат количественно переносят 2 Л' НС) в мерную колбу еиностью 100 мл, доводят дс метни такой же кислотой и измеряют оптическую плотность с зеленым светофильтром в кювете с 1 = 20 л~м [126, 335]. В иодиднсы варианте н 0,5 — 1 Л' сера«кислому раствору кадмия прибавляют КХ лс его концентрация 0,5»й, несколько кристаллнксв асксрбпновсй ни«ноты (Лля предотвращения окисления нсднда) н приливают прн помешивании 4 мл 0,02%-ного раствора хрсыпиразсла Н э 2 Л' Н«80«.
Через 3— 4 иин. вводят 25 мл бензсла, взбалтывают смесь з течение 7 — 10 нпн. на механической качалке, дают отстояться я изыернют оптическую плотность бензольного слоя [335]. В обоих вариантах калибровочные графики строят для каждого типа анализируемых объектов (А)-, Мб- н других сплавов) отдельно [126, 335]. Имеются указания на образование окрашенных комплексов кадмия с 1-(2-т и а з о л и л-а з о)-2-о к с и-3-н а ф т о й н о й кислотой при рН вЂ” 9 [59) и с д и н и т р о ф е н и л а и ин о р о д а н и н о м [188).
Г а л о и д оп р о и за о дн ы е ф л у о р е с ц е и н а (эоаин — тетрабром-, иодзозин — тетраиодпроизводное, эритрозин— его натриевая соль) в присутствии 1,10-фенатролина реагируют с кадмием. С уменьшением кислотности водной фазы оптическая плотность экстрактов сначала увеличивается, а затеи начинает снижаться (рис. 14); максимальное развитие окраски наблюдается при рН 8 — 9 [256, 257). К растворам калина с рН 8 — 8,5 прибавляют 1 — 3 мл (в зависимости от содержания элемента) 0,2»~р-ного раствора 1,10-феиантрелнна, 0,2 мл 0,01«й-ного раствора реагента, разб«вляют водой до 10 мл, экстрагируют 6 мл хлороформа и снентрофстсиетрируют [257).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
