Д.П. Щербов, М.А. Матвеец - Аналитическая химия Кадмия (1108747), страница 27
Текст из файла (страница 27)
В несколько пробирок с притертыми пробками вводят по 0,5 мл аналнзируемого раствора, по 0 5 мл раствора известной концентрации н'Сб (удельная активность 35 импlмии мкг) и по 1 мл буферного раствора, рН 4,7. Добавляют различные количества раствора дитизона в СНС), и столько чистого СНС)г, чтобы объем неводной фазы во всех пробирках стал равным 2 мл. Содержимое пробирок встряхивают 15 мин., центрифугируют 1 — 2 мип.
и измеряют активность всех водных н хлороформных слоев. Сумма активностей равных объемов обеих фаз во всех точках титровапия должна быть постоянной. При постепенном увеличении объема дитизопа сначала экстрагируется только Сп (или Нй), активность каждой фазы сохраняется постоянной. Когда начинает экстрагироваться Сг), активность водного слоя уменьшается, а хлороформного возрастает. После его полной экстракцин на графике для обеих фаз снова наблюдается перелом. Подобным же образом можно последовательно определить в одном растворе Аи, Сп, и Сг[. В этом случае кроме ызСг[ вводят и иавестное количество 'ггАК (Т., =- 253 дня; р-активностгс 0,54 Мзв (43%); 0,09 Мзв (55%э), кривые титрования имеют вид, представленный на рис. 26,в [193; 142, стр.
209]. При экстракционном титровании дитизоном эквивалентную точку находят и по изменению степени поглощения медленных нейтронов; по мере экстракции дитизоната кадмия, имеющего большое сечение захвата, поглощение нейтронов водной фазой снижается, на основании чего строят кривую титрования [255, стр. 120]. При работе с гагу кадмий экстрагируют в виде иодид-пиридинового комплекса. К 10 мл раствора пробы (10 — 2000 мкг Сб) в 0,02 — 0,3 М НС! или НХОг, 1%-ной по аскорбиновой кислоте и 0,02 М по КХ (мгХ вЂ” 3,33 мккгкги(мл), прибавляют 10 мл 5%-ного раствора пиридина в С,Нг и встряхивают 2 мин. Жидкость цептрифугируют, отбирают 5,0 мл экстракта, измеряют его 7-активность и строят кривую титрования. ОпРеделению мешают Аи+ Сиз+ Н РЬз, Т,+ присутствие А[э+, В[э+ С зг ' С.з+ 'р зг'7 М и ! допустимо Заслуживает вни анин оригинальное оса„„тел адительное титрова(и а ) фторидом с индикатором — радиоактивныы к иптонатом кварцевого стекла [получают б б рд р " е ол скоренными ионами гаКг (Т = 10,4 ом ардировкой стекол сг А = , года, энергия [1-активности 0,67 Мзв (99%), энергия у-излучения 0,52 Мэв)].
Раствор (рН7) титруют 0,1 М раствором Хау, после п иливан его порции и перемешивапия в течени иа жидкости, споласкивают дистилли я в течение мин. индикато пое стекло в ыни мают остаточную радиоактивность. После ост иллированпой водой, с шат и и амеряют быток ионов р а о ле достижения точки эквивалентности изо ов разрушает поверхность стекла, воле стэне чег ганг па графике титрования образуется В методе ионного обмена используют пеницилламин, кото ый образует с Сг[ (а также с Нд, Я[и РЬ1 гораз о бол Готовят серию растворов проб (равные объемы) с Н 8,8 — 12, прибавляют равные количества 10 г М ас "С раствора 'Со (Г,, = 5,2 года, эне гия 6-иэлучекггя 0,32 31ж, 7-излучения — 1,33 1,17 [ и пепицилламипа (постепенно возраста — и, Мгг1 и 10г М бытка непрореагнровавшего г'Со, раста ры об а ат го о, растворы обрабатывают катионитом, изметитрования.
тп ность и находят эквивалентн д лентную точиу по перегибу графика Чувствительность определения 0,01 — 0,1 - Сбl — мьг 1 мл раствора [403]. Предложено косвенное мик о — мкз г[(и Аз Со Сп рораднометрическое определение — г[( , , Сп, )ХП, РЬ и Хп) на фильтровальной бу- В центр кружка фяльтровальной б маги а лгцггшй пипеткой 5 мкл растко кой мкл раствора пробы, обрабатывают гааообразным Н Б, ают умагу с осадком на кольцев ба з дите ля.
0)ильт" р высушивают, наносят в его цент 10 мкл аств ую акю и отмывают от избытка асар , р мкл рас~~ора, ~~а~нного остью мзкюри), выдер кивают 5 — 10 шгн. в камеАй)ЧО с помощью 200 мэл КН ОН 1: 1 вырезают а я ль ую зону диаметром 17 мм, измеряют ее радиоактивность мяя по калибровочному г афик [642] Изотопное разбавление у р ру добавляют определенное количество Н исследуемом аство „радиоактивного иаотопа кадмия с известной активно постыл,).
ыделяют соединение кадмия ание з) и измеряют его активно При использовании радиоактивного изотопа без носителя с— держание кадмия вычисляют по ют по формуле изотопа ез носителя соз (г' Если введенный индикатор содержит весомое количество кадмия, то расчет ведут. по формуле [40, 142) г сигара мюллера Параляечьно проводят экстракцию н намерение стан дартного раствора, содержащего 'ввСЙ [612).
Подобный метод применен дпя определения 0,16 мкг Сй/г говяжьей пече- 612). ни, 1,56 мкг С(Уг почек и при анализе других биопогических объектов [506, В этом случае нет необходимости определять выделенное количество вещества. При определении кадмия обычно применяют субстехиометрическии вариан ант метода изотопного разбавления. Выделение изотопов (чаще — экстракционное) производят заведомо недостаточя полной экстракцин элемента количеством реагента.
Необходимо лишь, чтобы из растворов с разнои концентр ци дент а ией камин были выд 6 ы елены его совершенно одинаковые количества. Это достигается идентичностью условий экстракции для всех растворов и полным связыванием используемого реагента. Субстехиометрию примен меняют также в активационном и других радиометри-. ческих методах анализа. Тес етический вывод условий, необходимых для выделении кадмия (и других элементов) экстракцией днтизоном, дан в работе [715).
Для экстракции кадмия применяют аммиачно-хлоридный буферный раствор, концентрация дитизона — 1 лгкг/лгл [625[. В дэе делительпые воронки вводят по 100 мкл анализируемого н стандарта (0,1 — 0,5 мкг Сй), прнлпэают по 300 мкл реагента (10 мл 20%- ного раствора тартрата калия-натрия, 5 мл 10 4-ного раствор ° р ксидамина, 15 м.в буферного раствора с рН 10 п 0,025 мл раствора ввС оса носителя и разбавляют водой до 50 мл), перемешивают ют 2 мин., экстоагируют раствором дитизопа в СНС)в (2 мкг!мл) в точенне 2 — 3 2 — 3 мин. Отбирают по 50 мкл экстрактов и измеряют их радиоактивность. Для выделения кадмия применена кулонометрня с контролируемым потенциалом [627). Работу проводят э двух последовательно соединенных идентичных ячейках с ртутймм катодом площадью около 7 смв, анодом иэ пчатиновой проволоки, стеклянной мешадкой и н.к.з.
сравнения. В обе ячейки вводят по 3,00 мл 0,1 Ав раствора ККОг и разные известные количества тввСй (Т, = 470 дней; энергия у-излучения — 0,087 и 0,058 Мэв). В одну из ячеек помещают раствор пробы, э другую — стандартный раствор кадмия и проводят эпектропиа э атмосфере азота при — 0,75 в (н.к.э.) з течение 5 — 10 мин. Не прекращая . эпектролиза, из обеих ячеек одновременно отбирают по 1 мл раствора, иамеряют йх радиоактивность и по калибровочному графику рассчитывают содержание кадмвя в пробе )627). Описано определение 3 мкг Сй в присутствии Ад, Вг, Со, Сн, Нд, Мп, )ь)1, РЪ, Т) и Хп (по 500 мкг). К исследуемому раствору прибавляют стандартный раствор с ьмСй.
Ай, С Н . ют экстракцией дитизоном при рН 2. Маскируют Сои )в)! Аи, и и 8 удаляю ют Сй из 1 М (тартратом, тиомочевипой и диметияюгноксиувом), экстрагиру раствора р)аОН и реэкстрагируют его водным раствором с рН 2 — 3. Устанавливают рй 9 реэкстракта и экстрагируюткадмий субстехиометрическим кояичест- (1 . ) ора итизона в СНС), 0,6мл экстракта упаривают на алюминиг евон счетчике евон диске и йзмеряют радиоактивность остатка на торц 126 ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАИИЗ,(, Спектральный анализ Для определения кадмия используют эмиссионную спектрографию, пламенную фотометрию (эмиссионную, атомно-абсорбционную и атомно-флуоресцентную).
Чувствительность прямого спектрографического определения — и 10 ' — и.10 ' г Сй — может быть повышена его предварительным концентрированием. Чувствительность эмиссионного пламенно-фотометрического определения соответствует и 10 ! мяг Сй в 1 мл раствора атомно-э аосорбционного — и 10 мкг, а атомно-флуоресцентного— и 10 з мкг Сй и менее.
Эмиссионная спектрография Аналитические линии кадмия и некоторых мешающих элементов (и чувствительность его определения нри использовании угольной дуги) представлены в табл. 20 [131, 215, 229, 517), более полные данные (около 70 спектральных линий) приведены в Приложении 12 [517). Таблица 20 Аналитические линии кадмия .. Мешающие элементы Эквргик, вв Чувгтвктвль- нввть акргдвквзкя сщ % Ьса А пюкнвго урсэая содержанке, % верхнего уровня элемент 1 10 ' 0,3 — 1 10 г 2288,0 3261,0 0,00 0,00 5,39 3,78 127 3403,6 4799,9 3133,2 2836,9 2868,3 3,72 3,78 ' 3,78 3,72 3,93 7,34 6,36 7,72 8,07 8,2.3 1 10 ' 1 10ж 1 — 310 в 3 10 в — 1 1 — 3 Аз Ре Сз Т! Ч 3Ч Ыо )в) ! Ч 2288,1 3261,3 3260,8 3260,2 3261,8 3261,2 3402,8 3403,4 3133,3 )1 10-з >1 10- >1 10 ' )110г )1 )1 )1.10 ' )1 )3 !О в Наиболее чувствительна линия 2288,0 А, но иа-за сильного самообращения ее используют лишь при определении низких содеря«аний кадмия, в основном — в анализе чистых веществ; в большинстве случаев определение ведут по линии 3261,0 А.
Кадмий и большинство его соединений обладают относительно низкой температурой кипения и расположены в начале ряда летучести при испарении в угольной дуге (Ня, Аэ, Сй, Хп, Те, 8Ь, В1, ...; в окислах — Ня, Аг, Сй, Хп, В1, ЯЬ, В,,; в сульфидах— Ня, Аз, Ое, Сй, РЬ, 8Ь, В[, Хп, ...; в фосфатах — Сй, Хп, В[, Вп, РЬ, Ха...) [131). Поэтому его воабуждают в низкотемпературной дуге постоянного или переменного тока [358). Спектры кадмия регистрируют на фотопластинках, чувствительных к ультрафиолетовой области (тип СП 1, СП1П) с помощью спектрографов средней дисперсии (ИСП-28).
Применение диффракционных приборов (ДСФ-8, ДФС-13) на порядок повышает чувствительность определения И56]. При непосредственном спектральном анализе порошкообразных проб (минералы, руды, продукты их переработки) 30 мг образца в большинстве случаев вводят в плазму дуги испарением из канала угольного электрода. Для стабилизации температуры к пробам и стандартным образцам добавляют буферные смеси (в основном соли щелочных металлов). Внутренним стандартом слун«ат Ая, Мп, 8Ь, Хп и некоторые другие элементы. Этим путем можно анализировать пробы, содержащие 3 10 ' — 1 10 '% Сй. Некоторое увеличение воспроизводимости определения ряда элементов в минеральном сырье дает метод вдувания порошкообразной пробы потоком воздуха в плазму горизонтальной дуги.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
