Г. Кристиан - Аналитическая химия, том 2 (1108738), страница 92
Текст из файла (страница 92)
Включите насос и регистрируйте сигнал до тех пор, пока не будет достигнуто стационарное состояние. Соответствующее ему значение сигнала равно Нс. (ПРИМЕЧАНИЕ. Величину Нв можно определить и иначе, погрузив в раствор пробы трубку для слива и включив пернстальтический насос в обратном направлении.) Рассчитайте коэффициент дисперсии для максимума пика Ом'". (ПРИМЕЧАНИЕ. Если прибор регистрирует не оптическую плотность, а пропускание, то для вычисления О " величины пропускания следует пересчитать в оптические плотности.) 8.
Определение коэффициента дисперсии: одноканальная система. Описанным способом определите коэффициент дисперсии для одноканальной системы. Чтобы превратить систему в одноканальную, зажмите трубку для реагента и выньте ее из насоса. Сравните коэффициенты дисперсии для одноканальной и двухканальной систем. 9. Определение максимальной частоты ввода проб. Увеличьте скорость регистрации сигнала в десять раз. Введите пробу и зафиксируйте профиль пика от начала до конца. Измерьте расстояние между точками начала отклонения от базовой линии и возвращения к базовой линии и переведите его в единицы времени (с). Полученная величина соответствует минимальному времени между вводами проб. Из нее рассчитайте максимальную частоту ввода проб (число проб в час).
По завершении работы тщательно промойте систему, несколько минут прокачивая дистиллированную воду. Не забудьте промыть также трубку для ввода пробы и петлю инжектора. Затем освободите трубки из крепления перистальтического насоса. Если установку длительное время не будут использовать, полностью освободите систему от жидкости (согласно указаниям преподавателя). В отчете о работе перечислите все инструментальные параметры и характеристикииспользованных растворов.
ПРОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОННЫЙ АНАЛИЗ. Рабата 37 Работа 37. Одноканальный проточно-инжекционный анализ: спектрофотометрическое определение хлоридов мл/мин Слив О,!25 М ННОз Насос Основы В основе методики лежат следующие реакции: Н8(ЯС!Ч)з + 2С! — ь НОС!з + 2БС!ч 2ЯС!Ч-+ Рез+ + Ре(ВС!Ч)г Раствор носителя содержит Н8(БС!Ч) и Ре(П!). Хлориды, вводимые с пробой, взаимодействуют с Н8(БС!Ч), высвобождая ионы БС)Ч-. Они, в свою очередь, взаимодействуют с Ре(!П) с образованием комплексного иона Ре(БС!4) ~~, окрашенного в красный цвет. Его детектируют спектрофотометрически при 480 нм.
Высота пика оптической плотности пропорциональна концентрации хлоридов в пробе. Помимо Ге(БС)Ч) ~, могут образовываться н другие (высшие) тиоцианатные комплексы Ге(1П). В результате этого при высоких концентрациях градуировочная зависимость может быть нелинейной. Чтобы научиться пользоваться проточной системой и охарактеризовать ее параметры, предварительно выполните работу 36 (или, по крайней мере, внимательно изучите ее описание). Реактивы и растворы 1. Раствор реагента. Раствор реагента, вводимый в поток носителя, готовят растворением в воде 0,157 г тиоцнаната ртути(11), 7,6 г нитрата железа(111), 0,8 мл концентрированной азотной кислоты и 40 мл метанола с последующим разбавлением до 250 мл.
2. Стандартные растворы. Стандартный растворы с концентрацией С1 в диапазоне от 5 до 75 рргп готовят соответствующим разбавлением исходного раствора с концентрацией 1000 ррш С1 (0,165 г !ЧаС! в 100 мл). Методика Соберите проточно-инжекционную установку по одноканальной схеме в соответствии с описанием или указаниями преподавателя. Для потока носителя и ввода пробы используйте трубки с внутренним диаметром 0,89 мм (маркировка — две оранжевые полоски). В этом случае скорость потока составит порядка 1,15 мл!мин при скорости вращения перистальтического насоса 25 об/мин. Включите детектор и дайте ему прогреться несколько минут до стабилизации показаний.
Если в составе установки имеется монохроматор, настройте его на 480 нм. Однако поскольку образование окрашенного продукта специфично для аналита„можно использовать и обычный источник белого света без моно- ПРАКТИЧЕСКИЕ РАБОТЫ хроматора. При непрерывном пропускании раствора реагента-носителя введите несколько раз стандартный раствор самой высокой концентрации и установите чувствительность записывающего устройства так, чтобы высота пика составляла около 75% от всей шкалы.
При использовании самописца установите скорость ленты около 0,5 см!с. Каждый раз при заполнении петли инжектора новым раствором нужно перед вводом аликвоты промыть ее объемом пробы, по крайней мере втрое превышающим объем петли. Так, петлю объемом 25 мкл следует промыть примерно 100 мкл пробы. При непрерывном пропускании раствора реагента-носителя трижды введите каждый стандартный раствор хлоридов и запишите серии пиков.
Чтобы охарактеризовать воспроизводимость методики, введите один из растворов (с концентрацией в середине диапазона) 10 раз. Рассчитайте относительное стандартное отклонение. Получите у преподавателя пробу для анализа. Введите ее не менее трех раз и рассчитайте среднюю высоту пика. По высотам пиков стандартных растворов постройте градуировочный график и рассчитайте концентрацию хлоридов в пробе. По завершении работы тщательно промойте систему, несколько минут прокачивая дистиллированную воду. Не забудьте промыть также трубку для ввода пробы и петлю инжектора.
Затем освободите крепления перистальтического насоса. Если установку длительное время не будут использовать, полностью освободите систему от жидкости (согласно указаниям преподавателя). В отчете о работе перечислите все инструментальные параметры и характе- ристики использованных растворов. Работа 38. Трехканальный проточно-инжекционный анализ: спектрофотометрическое определение фосфатов мл/мин Слив Насос Основы В основе методики лежат следуюгцие реакции: 7Н)Р04 4 120ЧН4)оМоТОз4 4 51Н' -+ 7[(ХН4)зР04 12МоОз] 4. 51ХН4 4 36НзО (желтый комплекс Мо(щ)) желтый комплекс Мо(У1) 4- аскорбиновая кислота -+ синий комплекс Мо(Ч) ПРОТОЧНО-ИНЖЕКЦИОННЫЙ АНАПИЗ.
Рабств 38 Работа представляет собой автоматизированный вариант методики, описанной в работе 24. Носителем служит дистиллированная вода. Реагент 1 представляет собой 0,0025 М раствор гептамолибдата аммония, реагент 2 — 5%-й (масса: объем) раствор аскорбиновой кислоты в 10%-м водном растворе глицерина.
Глицерин предотвращает адсорбцию окрашенного продукта реакции на стенках проточной ячейки детектора. Раствор пробы последовательно смешивается с растворами реагентов, а затем проходит через реакционную спираль. Фосфаты, содержащиеся в пробе, взаимодействуют с гексамолибдат-ионами с образованием комплекса, окрашенного в желтый цвет. Далее этот желтый комплекс взаимодействует с аскорбиновой кислотой, которая восстанавливает Мо(Ч1) до Мо(У). Продукт реакции обладает интенсивной синей окраской.
Его определяют спектрофотометрически при 660 нм. Высота пика пропорциональна концентрации фосфатов. Степень близости градуировочной зависимости к линейной и ее наклон зависят от полноты протекания реакции. В проточно-инжекционном анализе величина сигнала часто зависит от кинетических факторов. Для медленных реакций равновесие может не достигаться, и количество продукта реакции составляет лишь некоторую долю от равновесного. Глубина протекания реакции зависит от конкретных параметров проточной системы.
Восстановление желтого комплекса аскорбиновой кислотой можно ускорить, добавляя сурьму(П1) в качестве катализатора. Чтобы научиться пользоваться проточной системой и охарактеризовать ее параметры, предварительно выполните работу 36 (или, по крайней мере, внимательно изучите ее описание). Реактивы и растворы Реагент 1. В мерную колбу объемом 100 мл поместите около 50 мл дистиллированной воды и осторожно добавьте 1,3 мл концентрированной азотной кислоты. Затем добавьте 0,309 г гептамолибдата аммония (1ЧН4)6МотОз4 4НзО, растворите и разбавьте до метки дистиллированной водой.
Полученный раствор имеет концентрацию 0,2 М по азотной кислоте и 0,0025 М по гексамолибдату. Реагент 2. В мерную колбу объемом 100 мл поместите 5 г аскорбиновой кислоты, приблизительно 50 мл дистиллированной воды и 10 мл глицерина. Тщательно перемешайте и разбавьте до метки дистиллированной водой. Концентрация полученного раствора по аскорбиновой кислоте составляет 5% (масса: объем). Стандартные. растворы. Станда1ггные растворы фосфатов с концентрацией фосфора в диапазоне 10 — 100 ррш готовят соответствующим разбавлением исходного раствора с концентрацией фосфора 100 ррш (0,440 г безводного КН РО4 в 1 л) Методика Соедините инжектор, реактор и детектор в соответствии с описанием прибора или указаниями преподавателя. Для потоков реагентов ! и 2 используются трубки с внутренним диаметром 0,64 мм (оранжево-белая маркировка), а для потоков носителя и пробы — 0,89 мм (оранжево-оранжевая маркировка). Объем инжектируемой пробы должен составлять приблизительно 25 мкл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
