И.М. Коренман - Аналитическая химия Таллия (1108629), страница 18
Текст из файла (страница 18)
В некоторых вариантах хроматного метода сначала выделяют таллий из раствора действием тиомочевины и псрхлората (стр. 25), осадок затем растворяют в горячей воде, добавляют аммиак и хромат калия [769]. В з.в е щи в а.ни е в виде Т[3. Определение таллия взвешиванием в виде Т!Л было, рекомендовано довольно давно [5!7, 898, 912] и затем исследовалось и уточнялось [2, 287, 291, 304, 374, 424, 455, 479, 491, 511, 517, 625, 628, 634, 679, 769 821 835 842]. Предлагается несколько вариантов осаждения иодида галлия: из нейтральных, слабокислых и слабоаммиачных растворов.
В зависимости от характера сопутствующих катионов выбирают тот или иной вариант. Из нейтрального раствора, нагретого до 80 — 90', таллий осаждают небольшим избытком раствора иодида калия, охлаждают, осадок отфильтровывают через тигель Гуса, промывают 80а[аисым зтиловым спиртом, сушат при ! !О', охлаждают и взвешивают ' [287, 424, 628!. Фактор пересчета на таллий составляет 0,6!69. В случае осаждения из слабокислой среды исследуемый раствор подкисляют уксусной кислотой, нагревают до кипения и добавляют 4ав-ный раствор ноднда калия с таким расчетом, чтобы избыток осадителя в растворе составил около 1ай. Охлаждают и иа другой день осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают !ай-ным растворам КЯ н 19а-ным раствором уксусной кислоты, затем 80а!а-ным ацетоном, сушат при !20 — 130', охлаждают и взвешивают [634!. Рекомеядуется также промывание осадка 90ав-ным зтиловым спиртолс [627!.
Для осаждения иа аммяачного раствора вводят сначала 2 мл 209а-ного растаора аммиака на 50 — 100 мл анализируемого раствора, в остальном поступают, как указано выше, Осадок промывают ! й-ным раствором иоди. да калия, подщелоченным аммиаком, сушат, охлаждают н взвешивают [634, 898!. Вариант этого способа, позволяющий выполнять микро- определения таллия, заключается в окислении до Т1С1, н экстрагировании последнего диэтиловым эфиром, При взбалтывании эфирного раствора с водным раствором сернистой кислоты таллий восстанавливается и в виде Т!С! переходит в водную фазу, где его осаждают ыодидом калия [762]. Соли кадмия, алюминия, хрома, кобальта, никеля, цинка, марганца, магния, шелочноземельных и щелочных металлов не мешают определению таллия в нейтральных или слабо- кислых растворах.
При осаждении из аммиачных растворов должны отсутствовать катионы, образующие малорастворимые гидроокиси. Присутствие солей свинца, ртути, серебра, висмута и других катионов, осаждаемых иодидом калия, мешает определению таллия; добавление комплексоиов повышает селективность метода [745]. Осадок иодида таллия часто проходит через фильтр [361, 424]; осаждение из теплого или горячего раствора и длительное выдерживание под маточным раствором приводит к образованию более крупнозернистого осадка. Прохождение через фильтр уменьшается при подкислении промывной жидкости уксусной кислотой [424]. Заметная растворимость Т!3 в воде приводит к потерям таллия.
На это обстоятельство обращают внимание многие исследователи гг66, 437]. Внесение поправок на растворимость [898] вряд ли может улучшить метод. * Иодид тзллия выдерживает нагревание до 473 [416. 724!. растворимость 1: 17 000 1г37 900 1: 260 ОСО 1 и 500 000 1г17 000 1г13 000 .
яочти не растворим в воде 50е4-ном втиловом спирте 90 еб -ном * т, абсолютном > т . 1,25%-ном 14НтОН 6,5ей-ном [ЧНхОН 10е4.нем растворе [ц . На основании этих данных рекомендуется промывать осадок 50%-ным этиловым спиртом, Эти же цифры показывают, что осаждение из аммиачных растворов может привести к особенно заметным потерям. Необходимо отметить, что для уменьшения потерь промывают осадок насыщенным водным раствором иодида таллия [821, 835], а в раствор до осаждения вводят этиловый спирт [511]. Взвешивание в виде Т!з[Р1С!е). Исследуемый раствор нагревают н добавляют избыток раствора платинохлорнстоводородной кислоты.
После охлаждеаия осадок отфильтровывают через тигель Гуча, промывают водой, сушат при 100', охлаждают и взвешивают * [390, 393, 603, 628 8991, Фактор пересчета на таллий составляет 0,5006. Вследствие малой величины частиц осадок нередко проходит через фильтр, Высокая стоимость применяемого реактива препятствует широкому применению этого метода количественного определения таллия.
Определению мешают К", [хЬ' и Сзт. Взвешивание в виде Т!дБ. Из нейтральных, слабо- кислых (РН 5 — 6) или лучше слабоаммиачных растворов можно количественно осадить таллий в виде сульфида действием сероводорода [517, 678, 680, 682, 739] илн сульфида натрия [567], Как уже указывалось (стр. 18), сульфид таллия очень легко окисляется кислородом воздуха уже при его фильтровании и промывании, поэтому возможны довольно большие ошибки определения. Осаждение Т! Б скорее следует рассматривать как метод выделения таллня из раствора, не содержашего других катионов, даюших малорастворнмые сульфнды.
Осадок Т[хБ растворяют в азотной кислоте, выпаривают с серной кислотой и взвешивают Т[з504 (см, ниже). В з в е шива н и е в виде Т[з506 При выпаривании растворов солей таллия и летучих кислот с серной кислотой образуется Т!а50„который после прокалнвання и охлажде- ' Хлороплатинат таллия выдерживает нагревание до 155' [4!б, 7241, Для выяснения оптимальных условий промывания была определена растворимость Т!Ю в разных жидкостях при 20' [627, 628]: яия взвешивают [340, 390, 516, 634, 696, 755, 799, 899], Фактор пересчета на таллий составляет 0,8098. При этом определении большое значение имеет температура прокаливания. Если прокаливать при очень высокой температуре в открытом тигле, то Т[з504 может полностью нли частично улетучиться [329, 696, 799] Прокаливание при 220 — 240' не приводит к потерям сульфата таллия [340], Максимальная температура, при которой не наблюдается разложение Т[з50О равна 355' [724].
Метод пригоден для определения таллня в солях или растворах, не содержаших других нелетучих металлов и нелетучих кислот. В некоторых вариантах этого метода сначала выделяют таллий из раствора в виде Т!д5, который затем обрабатывают азотной и серной кислотами, как указано выше [361]. Взвешивание в виде нитрокобальтиата, Осаждение таллия в виде ннтрокобальтиата с последуюшим фильтрованием, промыванием, высушиванием при 100 — 110' и взвешиванием осадка рекомендовалось для определения одновалентного таллия [398, 628, 693, 702, 848]. К недостаткам метода относится непостоянство состава осадка; последний может выражаться формулами Т[з[Со([с[Ох)в] и Т[зЫа[СО(НОт)з] [66].
Прн непродолжительном действии реактива и исследуемого раствора (около одного часа) образуется Т[з[СО(Ь[Оз)в], одна весовая часть которого соответствует 0,6467 весовой части таллия [109]. Определению мешают К+, КЬэ, Сз"., Р[Н4+, образующие малорастворимые нитрокобальтиаты. Взвешивание в виде рейнекеата. Осаждение одновалентного таллия в виде рейнекеата Т1[Сг(БСЬ[),(ННз)а], предложенное совсем недавно [13, 46, 837], выгодно отличается от других весовых методов определения таллия малой растворимостью осадка (стр.
133) и сравнительно малой величиной фактора пересчета на таллий (0,3910), что делает этот способ удобным и точным даже при микроопределениях. 1 мл раствора, содержашего не менее 2 мг таллия, подкисляют серной кислотой с таким раСчетом, чтобы ее концентрация в растворе была не выше 2 дг, Прибавлгют 2 — 3 мл свежеприготовленного 2.5гй-ного раствора соли Рейнеке. нагревают до 40 — 50' в течение 20 мнп.
После охлаждения красный осадок отфильтровывают через стеклянный тигель хй 4, промывают 3 — 4 раза по 5 мл холодной воды, сушат при 11О' до постоянного веса Прн определении 2 мг галлия ошибка не превышает 0.4его. Присутствие Хпзт, А['+, Сг'+, В!з+, Еезт, 5[[а+, Сна+, Сс[з+, НК'+, Мдзт, Ап', АзОзз-, АчОзз, Р04з- не отражается на результатах определения. Мешает свинец, также даюший малорастворимый рейнекеат. 91 Взвешиванне в виде тиоиалидата.
1Π— 20 мл исследуемого кислого раствора, содержащего 0,1 — 0,025 г Т1+, нейтрализуют едким натром, добавляют 2 г тартрата натрия, 3 — 5 г цианнда калия и вводят равный объем 2 М раствора !ч'аОН, после чего разбавляют водой до !00лл, Затем прнбавляют 4 — 5-кратное против теоретически необходимого количества тионалвда, растворенного в ацетоне (на О,! г таллия берут 0,4 — 0,5 г тионалида в 8 †мл ацетона).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
