И.М. Коренман - Аналитическая химия Таллия (1108629), страница 15
Текст из файла (страница 15)
В щелочной среде сурьма находится в виде анионов ВЬОаа-, ВЬОт-, 5ЬОа — и, еле. довательно, не задерживается катионитом. Аналогичное явление наблюдается в присутствии разных комплексообразующих авионов (пирофосфат, цитрат, тартрат, окса.чат): таллий количественно адсорбируется катионнтом, сурьма переходит в фильтрат [53]. Лучше всего использовать при хроматографическом разделении сурьмы н таллия винную или лимонную кислоты. Этот метод отделения таллия от сурьмы применяется при определении таллия в пылах цинкового н свинцового производств, в цинковом электролите, металлическом кадмин. В ряде работ, посвященных хроматографии па бумаге, имеются данные и о солях таллия. В качестве растворителя наиболее часто применяются амиловый или бутиловый спирты, насыщенные 1 — 2?а! раствором НС1, или смеси изопропилового или этилового спиртов с Бт1а* раствором НС1 (9: 1). Для характеристики разделения катионов приводим значения ]11 [620 †6] (табл.
17). Таблица 17 Значения НГ Растаоритааь Кариа„ „ аыа иаопаопп артпаоаиа папа +НШ ~ иоана ~ спирт +НС! спирт +НС! спирт +НС! одновалентного таллия. Таким образом, применяя изоамиловый спирт и соляную кислоту, можно отделить ТР' ог ог других катионов [ ]; в случае бутилового спирта и соляной кислоты вместе с таллием оказываются только золото и ртуть 12?2]. Для отделения таллия методом хроматографии на бумаге в качестве растворителя рекомендуется смесь 70 объемов метилово ы 409 . ного спирта, !О объемов 25о6-ной серной кислоты и 40 б о ъемов дь [ ]. при этом величины ]11 имеют следуюцие значения: Аан! РЬ вЂ”. ты Катион зать Сп'+ 0,35 0,68 0,71 0,82 0,84 Х зюее роматограмму проявляют 10 па-ным раствором К]; б : у щееся желтое пятно Т!3 можно заметить при 3 — 5 Т]' а-: ' орапробе.
Если со . ' и бумагу осветить ультрафиолетовыми лучами, то и — „в пятно Т!3 к ажется черным. Таким способом на хроматограмме удается обнаружить ],Т['. В области расположения таллия, т. е. при ]71 около 0,35, нет других катионов; поэтому можно отделить и заметить 3— по 50 каж о ить 3 — 5„Т] в присутствии посторонних катионов (п , дого). В присутствии меди при проявлении раствоРом К3 выделяется иод, мешающий наблюдению. Поэтом комен дуется пользоваться аммиачным раствором К,! или обраба- У К- тывать бумагутиосульфатом.
Этот способпозволяет обнаруживать лия в ! мл крови после разрушения органических веществ. Для проявления хроматограммы с целью обнаружения в ней галлия предлагается также сероводород [62!], родизоповая кислота [736], тионалид [4091. Для получения осадочных хроматограмм применяют в качестве носителя беззольную фильтровальпую бумагу, на которую наносят каплю ! М раствора К]. В центр влажного пятна помешают каплю исследуеиого раствора.
Образую:циеся малорастворимые иодиды располагаются на фильт!ювальной бумаге в сле- В!3, чт дующем порядке от ц итра к периферии: Ад,], НйЗ, Т!3 РЬ.]и, и что находится в соответствии с их растворимостью [751. Мего ом одом осадочной хроматографии можно легко обнаружить таллий в присутствии меди или серебра. На другие рабогы по хроматогпафическому отделени!о таллия мы только сошлемся [273, 583, 8761. Аналогичные данные приводят и другие авторы 1651. Правда, у разных авторов значения [11 для одного и того же катиона несколько отличны, что может объясняться разными свойствами применяемой бумаги, но общим является очень большое значение т11 для трехвалентного таллия (около 1) и ца! близкое к нулю, для ЗКСТРАГИРОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ ТАЛЛИЯ Экстрагирование применяется для выделения таллия из водных растворов, его концентрирования и отделения от других элементов.
Галогеннды трехвалентного таллия, а также некоторые внутрикомплексные соединения таллия экстрагируются органическими растворителями. Экстр а г и р о ванне г а л о ге н и д о в т р е х в а л е н т. н о г о т а л л и я. Хлорид трехвалентного таллия из солянокислого раствора очень хоро)ио экстрагируется диэтиловым эфиром [52, 344, 7!О, 821, 853, 884, 890). Согласно некоторым данным [52, 710, 853[, при однократном экстрагировапии в СС 4 СС л<) г, ~ СС ет д С утсрмальмлслтв НОО Рис.
8. Экстрагирование этиловым эфираи из растворов с разными концентрациями НС1: ! — ! р ! ! Т) — ': 3 — ое'е! е — ге'+! л — )в'ь слой эфира переходит 90 — 95% Т)С12 Однако столь же хорошо экстрагируется ГеС12 (99~(о), ЛНС1з (95о)о), ОаС)з (97%), МООз (80 — 90%), ЗЬС12 (83%), АЗС(з (68%) и некоторые другие соединения [52, 733]. Хорошая растворимость в эфире, вероятно, связана с образованием соединения Т1С)з.. (С2Нз),О [143, 661, 718].
По другим данным экстрагируется образующаяся Н[Т!СЦ [541, 542, 587); при очень высокой концентрации хлорида образуется Нз[Т!С)з), не экстрагируемая эфиром [541, 542). Рис 8 показывает экстрагируемость Т!зе, Т(е, Паз", !из и Гез диэтиловым эфиром в зависимости от концентрации соляной кислоты [555[. Хлорид одновалентного таллия также способен экстрагироваться эфиром, но в очень небольших количествах. Напротив, хлорид трехвалентного таллия экстрагируется хорошо даже при сравнительно невысоких концентрациях НС1 в растворе. Экстрагированием из раствора 2Л) по НС1 можно отделить Т12+ от Реве, 1пзе и базе. Рекомендуется, чтобы экстрагируемый раствор был 6 ))г по НС1. К 50 мл этого раствора добавляют 5 — 1О мл свежеприготовленной хлорной иоды для окисления до Тпе и взбалтывают 1 — 2 мвн, в дслительиой вор нке с таким же объемам диэтиловога эфира, насыщенного бм 76 соляной кислотой. После этого водный слой экстрагируюг <ще 2 раз» такимв же порциями эфира.
Эфирные растворы объединяют и промывают небольшим объемам бй< раствора НС) для выделения меди, висмута и других металлов, которые в небольших количествах могли перейти в эфирный раствор Промытый эфирный раствор помещают в коническую колбу, где выпаривают досуха; к остатку добанляют 1 мл воды, несколько капель бд) раствора НС) и 2 мл концеитрирананиой Н250<, нагревают до появления паров серной кислоты; добанляют по наплям концентрированную НМОз да полного разрушения органических веществ и получения бесцветного или бледно-желтого раствора 11961.
В полученном растворе можно обнаружить таллий пли определить его количество. Недостатком этого способа является его малая селективность — вместе с Т!С12 экстрагируютсч и хлориды ряда других элементов. Значительно лучше экстрагировать трехвалентный таллич из бромистоводородного раствора [315, 344, 668, 821, 8841 Для характеристики полноты и селективности отделения приводим данные экстрагирования трехвалентного таллия и других ионов из 20 мл раствора, содержащего определенное количество НВг, при помощи 30 мл диэтилового эфира, насыщенного бромистоводородной кислотой соответствующей кониентрации [884). Таблица 18 Экстрагиравание галлия и других катионов диэтнловым эфиром из растворов, содержащих разные количества Няг. Объем водной фазы †мл, эфирной фазы — 30 мл Содержа вве в ие ледком рветворе ме)заме Кетвев Кзт~ 1 О ) О 0,3 0,2 О О !),8 0,3 О 0,3 и, ."! 8:1 <3<) 250 О7 О.,! 83 96,8 250 9<) 83 82,7 80 80,8 Ю,7 219,.з 226,2 76.3 99 8 99 7 Из табл.
18 следует, что концентрация 1 Л' раствора НВг в водчой фазе обеспечивает практически полное экстрагирование даже болыиих количеств таллия. При повышении концентрации НВг заметно экстрагируются индий, галлий, железо, т. е. количественное отделение таллия не удается. Бромид трехвалентного золота экстрагируется столь же хо. роша, как и трехвалентный таллий.
77 Т)т тп Ап Паз 1п'е Роз ня ' 100 1 60 83 !!Н) 2,)О 100 Нерм<льтееть Нвг в ькгтр»гвр)емав рктгере о,сз ! о,) ! о,ь [ ) ! ! ! з [ ) ! ь ( о Седержекве катиона в вод»ам ртетеер» «еел«вк ' тркиревввкв»к!! ммл О, 8 О О.,З 16 38,2 33,1 1<8,7, 00 99. 7 Концентрация бромида в слое воды и процент зкстрагирования — Р: 1 о бгт Таблица 19 с. бб 2 4б ~ 2б Концентрации в неводном раство-! ре.мйли/л Концентрацнц в нсходнон растворе. мали/л мевг, Нвг гиевг, нвг б ат Ф б Ногглгальлосогь Н3 0,1 Т!Вга 0,08 1 2 6 36,9 1200 6000 8000 98 >99,9 >99,9 >99,9 99,0 0,017 ~ 1,7 0,18 15,0 5,74 ; 85,2 72 98,6 800 ! 99,9 250 99,4 14,3 98,5 0 01реВгв 1 2 3 0,1 !пВгт 0,53 1 ~ 2 3 ! 4 16 .
0,001 ( 0,1 0,014 1,4 1,22 55,0 33,2 97,1 33,6 , 97,1 17,5 ~ 94,6 Исследовалось также экстрагирование бромидов Т!зе, Сга'+, 1пз и Еез+ из их 0,1 М растворов в присутствии разных количеств НВг равным объемом диэтилового эфира прн комнатной температуре 1315]; при этом определялся коэффициент распределения — он Концентрация бромида а слое эфира ив Полученные при этом данные приведены в табл. 19.
Распределение бромидов Т!'+, 1п'+, Саве и Ген+ между водным раствором ИВг и диэтиловым эфиром Эти данные показывают возможность концентрирования таллия в эфирном слое и его отделение от С!аз+, 1пз+ и Еез+ при правильном выборе концентрации НВг. Аналогичные данные получены и другими авторами 15551, Бромид одновалентного талглия также хорошо экстрагируется диэтиловым эфиром из 1 М раствора НВг. Таким образом, в эфирную фазу, кроме трехвалентного галлия, переходит Лнн' и лишь небольшие количества других элементов (!пз+, Хпз+, Ндз+, МоОз, БЬгн, Те!У). Последние можно удалить из эфирного экстракта взбалтыванисм с 1 йГ раствором НВг.
Если в исследуемом растворе имеются хлориды или нитраты, то сначала выпаривают 1 — 2 раза с концентрированной НВг с добавлением небольших количеств брома. Остаток растворяют в 20 мл 1 !!! раствора НВг и экстрагируЮт эфиром. После двух экстрагирований в водном слое остается только около 0,2о1е от первоначального количества таллия. рис.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
