И.М. Коренман - Аналитическая химия Таллия (1108629), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Лналогичные реакцли наблюдаются при действии а-нафтиламина в спиртовой среде; при этом постепенно появляется фиолетовое окрашивание [764). 5-Нафтиламин не дает такой реакции. Красно-фиолетовое или фиолетовое окрашивание возникает при взаимодействии иона Т!зь с и-феиетидином [80) я и-аминофенолом [54) в слабокислой среде. Рекомендуется также применять беизпдин для капельного открытия таллия [229, 428, 429, 785, 895). На фяльтровальную бумагу помешают каплю раствора аммиака, каплю исследуемого раствора н раствора бензнднна в уксусной кислоте; в прпсутствян прехвалентного таплая появляется синяя окраска продукта окнслсння бензнднна (бензнднновая,сннь). Открываемый минимум 0,3 т Т!ат в 0,05 мл раствора.
Предельная концентрация 1: 166 000. Соли марганца, кобальта, церна и других металлов мешают; они в этих же условиях также способны окислять бензидин и вызывать появление синей окраски. Вместо бензидина можно взять о-толндин [125, 126) нли диами~одифениленоксид [391]: Другая капсльпая реакция с применением бензидина основана на способности хлороплатината окислять бензидин также с образованием синего продукта. Эта реакция протекает медленно, но при наличии таллия синяя окраска появляется моментально. Вероятно, сначала [Р1С!в]з- окисляет Т)', а затем Т)зь окисляет бензидин [223, 224].
На фильтровальную бумагу помещают каплю раствора Нэ !Р1С!э) (4- 5"о-ного по нлатине), затем каплю исследуемого раствора п каплю раствора бспзилнна; тотчас появляется синяя окраска Открываемый минимум 1у Т) в 0,002 мд раствора. Предельная концентрация 1: 2 000. Весьма чувствительный селективный метод основан па окислении лейко-нитробриллиаптового зеленого солями трехвалснтного таллня [124, !26]. М (СэНл1з ТР !оаноооодлного о-Пигролриллионг| иыл ыловыа К 005 мл неслед) емого раствора добавляют 5 — б капель 1М раствора ЫаОН и 3 капли насыщенного раствора К,( Ре(Сгл()э), при атом быстро выпадает осадок Т)(ОН)э Нанесенный на фильтровальную бумагу и про. мытый ссадок смачивают каплей 2о(о-ного раствора лсйкосоединения н зоо(о-ной укс!спой кислоте: при наличии таллин появляеэся сипе-зеленая окраска. Открываемь(й мин мум 0,09у Т!зе в 0,05 мл раствора.
Предельная концентрация 1: 550000. Посторонние катионы предваритс.гьно удаляются осаждением едкой щелочью. В слабокислой среде ион Т!з" окисляет пирамидон, вследствие чего появляется неустойчивая сине-фиолетовая окраска. К 2 — 5 мл слабокислого раствора (рН 3 — 4), не содержащего хлоридов и бромндоа, добавляют 1 мл насыщенного раствора пирамидона, Ьолее илн менее быстро появляется сине-фиолетовая, окраска, исчезающая через некоторое время. ') — СН 1С0э . Гл (С,Нл) М (СэНз)з — ~ + 1 — С +Т!' о- Н МОэ ! ~ М (Сэнл)л Окисление до трехвалептного таллпя. Окисление одновалсптпого галлия до трехвалентного Т(' — 2е - Т!л может быть произведено многими реактивами. Одновалегпньгй таллий окисляется свободными галогепамн ч особенно бромом: Т)' Вге —. ТН ' 2Вг, Эта реакция протекает полностью на холоду пли при нагревании до 40 50'.
Бром в виде насыщенного водного раствора рбромная вода) вводят в анализируемый раствор до желтой окраски, свидетельствующей об избытке окислителя. Многпзг реакциям на трехвалентный таллий мешает находящийся в растворе избыток брома, а также иногда и ионы брома. Ддя удаления свободного брома рекомендуется кипячение раствора, при котором удаляется только главная масса брома; искоторос количество ого продолжает оставаться в растворе. Длительное кипячение нежелательно, так как при этом трехва.гентный таллий частично восстанавливается. Для удаления остатка брома добавляют арсенит натрия: А30з — Вгэ +НэΠ— ЛзО -'; 2НВг. Избыток брома можно связать введением фенола [495]. легко реагирующего с бромом с образованием малорастворнмого трибромфенола СаНзВгзОН.
Вместо фенола применяются также салициловая и сульфосалициловая кислоты [434]. Последняя имеет то преимущество, что образующийся продукт бромирования вследствие хорошей растворимости не осаждается и раствор остается прозрачным. Хлор и иод способнь! окислять Т!з до Т!гн (стр. 76, 98). Необходимо отметить, что при окислении Т)ь (ипи восстановлении Т!' 1 могут выпадать малорастворимые соли, одновременно содержащие Т1+ и Т)зь, например, ТЦТ)Вгл], Т)з[Т)Вгв], Т)з[Т)С1в], Т!з504 Т1з($04) з и т. п.
[261]. Окисление может быть произведено хлоратом в соляпокислой среде за счет образующегося хлора [860]: С10э -)- 5С! -'- 6Н' - ЗС1е -1- ЗН О; 53 Таким способом можно обнаружить до 4 угмл Т!зе [34] 52 избыток хлора удаляют кипячением. Окисление нитритом и персульфатом [34) протекает па уравнениям: Т1 + 2!Х]О, + 4Н' э Т1зь + 2]Х]О -]- 2Н„О! ТГ+ ЯзОв — Т1'"+ 2ЯО1 . Царская водка при кипячении полностью окисляет одновалентный таллий до ТР". Азотная кислота такой способностью не обладает [481]. Феррицианид в щелочной среде быстро окисляет одновалентный таллий с образованием темно-бурого осадка Т!(ОН) з [226): Т!' + 2 [Ге (С[я) в]з + ЗОН ь Т! (ОН) з + 2 [Ге [Се])а! ' Эта реакция предлагается для капельного обнаружения таллия [222, 223).
На фильтровальную бумагу помешают каплю смеси из одного объема насышенного раствора ферр~ицианида калия, одного объема воды н двух объемов 0,2гр раствора едкого натрия, затем каплю исследуемого раствора н снова каплю щелочного раствора феррицнаннда. Постепенно появляется бурая окраска, интенсивность которой возрастает, Слабое нагреванне ускоряет протекание реакции.
Наблюдаемую окраску сравнивают с окраской контрольной пробы. Эту реакцию дают также малорастворимые соли одновалентного таллин, например, Т!С1, Т!1 и другие, что позволяет обнаружи. вать таллнй в присутствии ряда других катионов. для этого на фильтровальпую бумагу помешают каплю 2лв раствора НС1, каплю исследуемого раствора и снова ! — 2 капли соляной кислоты.
В центре пятна остаетсн Т!01, а также ЛнС! и РЬС!з. Затем действуют щелочным раствором феррицнанида; бурая окраска центра пятна свидетельствует о присутствии галлия. Соли одиовалентного таллия дают с фосфорномолибденовой кислотой осадок малорастворимого фосфорномолибдата галлия (стр.
15,16), Если к последнему прибавить концентрированную НВг, то таллий восстанавливает фосфорномолибденовую кислоту до молибденовой сини, сам при этом окисляется до трехналентного состояния. По возникающей синей окраске можно обнаружить таллий [169, 182, 229). На фильтровальиуло бумагу наносят каплю насышенного раствора фосфорномолибденовой кислоты и затем на середину влажного пятна помешают каплю исследуемого раствора и каплю 50гллплой НВг; в присутствии таллин появляется более или менее интенсивное синее пятно.
Открываемый минимум — 0,13 у Т!э в 0,025 жл ! .створа: предельная концентрация 1: 200000 Соли цезия, рубидия и калия, образующие малорастворимые фосфоро-молибдаты, ис мешают. В растворе должны отсутствовать другие восстановители (Но ", ЯЬпл, Ее'э). Чувствительность реакции может быть увеличена в 4 раза (т. е. до предельной концентрации 1: 800 000) предварительным концентрированием таллия на бу- маге прн помощи электрофореза [88![. РЕАКЦИИ СУХИМ ПУТЕМ 'гужтвительнасть, г-ггон!л т!ь Лвавв А 5 10-л 2 10-л 1 10 ' 2,10-э 5350,5 3775,7 3519,2 2767,9 Наиболее чувствительная линия для визуального обнаружения таллия — 5350,5 А (зеленая линия), для фотографического обнаружения — 3775,7 и 2767,9 А; можно пользоваться также линиями 35! 9,2, 3229,7 и 2918,3 А [141, 216[.
По линии 2767,9 А можно обнаружить до 0,5 у таллия [265) н даже О,ОО! Т [742), Высокая чувствительность открытия галлия отгхгсчается и друтими авторами [281, 607, 9!4). Таллий рекомендуется открывать по окрашиванию пламени прп судебно-химических исследованиях. После разрушення органических вешеств производят электролиз, электроды промывают.
вводят нх в пламя и яаблю. дают появление зеленой линни. При электролизе таллий выделяется на катоде н на аноде, поэтому в пламя можно вподить любой электрод, Такилл способом в !ОО ягл лпжп можно обнаружить ООО! у таллня [613], При малых количествах галлия окраска пламени появляется только на одно мгновение [356,:567, 609, 6!21 Можно также пробу поместить па поверхность пробирки с водой н ввести ее в пламя горелки; желэо-зелелгая окраска замечается еше при 0,15 нг таллня в ! мл раствора [377]. ,Еля обнаружения галлия 0,03 г руды растирают в порошок, увлажпяют соляной кислотой и на платиновой петле вносят во пнешнюю часть пла.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
