И.М. Коренман - Аналитическая химия Таллия (1108629), страница 12

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 12)

В нипящий раствор вводят сероводород, разбавляют равным объемом воды и прибавляют несколько капель насыщенного раствора ЫНзС! (для осаждения вольфрамата аммония). Кипятят для удаления сероводорода, подщелачивают аммиаком, снова кипятят, пропускают сероводород и падкисляют соляной кислотой до 0,2551 раствора. В осадке содержатся сульфиды ртути, висмута, меди, кадмия, свинца, серебра, платины, иавадия, мышьяка, олова, сурьмы, молибдена н галлия, Осадок кипятят с избытком 1о(о-ного раствора Е!ОН и йо/о-ного раствора КИОз! в раствор переходит подгруппа мышьяка, в осадке находятся сульфиды подгруппы меди (табл.

9). Исследование сульфндов подгруппы мели Осадок сузфйодоо и! 11я, РЬ, В!. Со Сб Г! изгрсз. н г с рззбззаеооод Н'нО, !1,!Ь рнзбйзаанзг зсдоа, фоаьгртног Фильтрат; РЬзн, ВР-, Сп'с, Сбз", Т1', выпаривают с серной кислотой до появления паров 50„ разбавляют го дой, фильтруют Фильтрат: ВР', Сбзь Сп", Т1+; кипятят с концентрированной НС! и бронной водой, вводят кристалл хлоргидрата гидразина, кипятят, добавляют немного раствора ГеС!з и аммиак до щелочнон рсакпии, кипятят фильтруют Предлагается обнаружить таллий также при помощи серо- углерода и сульфида аммония (стр. 20), однако этот метод в присутствии висмута и железа вряд ли может оказаться надежным, так как выпадающий осадок В!т8з маскирует продукт реакции с таллием.

При наличии достаточного количества висмута и добавлении К) выпадает не желтый Т!.), образование которого ожидается, а красный осадок Т!з[Вь(б] (стр. 16). Недостатком метода является и то обстоятельство, что с Ге(ОН)1, кроме висмута и таллия, частично соосаждается медь и кадык!!!. Как известно, сульфид одновалентного таллня растворим в кислотах, он не должен осаждаться сероводородом из кислого раствора. Его появление в осадке сульфидов подгруппы меди объясняется соосаждением (стр.

68). Поэтому при не- больших количествах катионов подгруппы меди соосажденне таллия может быть неполным, часть таллия проходит в филь- трат и его обнаруживают среди катионов группы железа (стр. 62), Известны другие варианты сульфидного метода [454, 857, 880]. Следующий метод (табл. 10) основан на различном отношении катионов к ксантогенату [402]. К исследуемому раствору добавляют соляную кислоту, фильтрат кипятят с серной кислотой, снова фильтруют и к фильтрату добавляют ксантогенат калия н фильтруют. Фильтрат: ТН, Сбз, Гез, Сгзс, НОзз, Мпзс, Мйзь ТЬ РЗЭ, Т(, А1зн, 1пз, 5с"",Оазн, Хпзн, Вез", Ваз, 5гзн, Саы, К', Ха", КЬ', Сзс, 1л; подщелачинают едким натром, кипятят, фильтруют Осадок: Т!н, Сбзн, ТЬ', Гез', Сгз', 110.,'-, Т(11", 5с", Мпз., д(из+,' РЗЗЪ кипятят с 5 !Ун раствором НС1, добавляют ХНзС! и избыток ЗМ раствора КН,ОН и фильтруют Осадок гидро- Фильтрат: Т1, Сбз-, окиси Ге"',Сгз+.

Мцз, Мпз; подкпсляют, !!О!гну!!!У '1'Ь!У добавляют КЗ, кипятят РЗЭ, 5сз" и др. для удаления иода и обнаруживают таллий прк При некоторых условиях таллнй попадает в группу железа. Г!риводим ход анализа этой группы (табл. 11) [710]. Раствор обрабатывают псрекясью натрия; выпадающий осадок может содержать гидроокиси Т!", Ге',Мп, Хг, ТН', Созч МР+, %зн и карбо!у !\ наты Мяз', Сазч 5г'с, Ва'н. Растворяют в НС1, выпаривают досуха, остаток растворяют н воде, подкисля!от ННОь добавляют КС)Оз, кипятят и фильтруют Ниже приводятся другие методы разделения катионов (табл.

12), основанные на'экстрагировании [484]. Минеральнокислый,раствор, содержащий трехвалснтпое железо, обрабатывают 10огюныз!и растворами ацетата и беизоата аммония, прибавляют 5!Ч раствор аммиака по каплан до рН З,З вЂ” 4 (проба индикато[!ными бумажками), кипятят, ие охлаждая фильтруют, промывают смесью !о!юных растворов бензоата аммояия и уксусной кислоты Фильтрат: Сов~, ГЛ з+, Миз", Саз+, 5гзг, Ва'+ [733, 7341. Эфирный слой; Т1С)з, ГеС1з, выпаривают, растворяют з разбавленной Нз50„добавляют Маз50з и К), фильтруют Водный слой: Т!С)„ ХгС!з Осадок: Тм Фильтрат.

проверяют по Ге'э окрашиванию пламени Водная фаза; Аи', Везь, ВН+, Са'+, Сгз~, Мпз~, Со", Н!з+, Спз', Сбзь, ?и +, Рьз+ Рбз+, и!!ч, ()Оззь,?г!ч, !пз', .ез", 1 азь Таблица 12 Экстрагигованкс дитизанатов Осадок: основные соли и гидроокиси Гез', А1з+ Сгз+ Гдз+ !пз Т!!ч, ?г!ч, 5пй Водный слой; Оаз+, Чз~, Севе Мп", Хпз" 62 Табл ица 11 Анализ катионов подгруппы железа и щелочна-земельных металлов Осадок:, Фильтрат (прн отсутствии железа к нему добавляют ГеС1,) МпО(ОН)з~ подщелачпвают аммиаком, добавля!от ацетат аммония, кипятят, фильтруют Осадок: основные ацетаты, гидроокиси (фосфаты) Т!'+, Гез' Хг1ч, Т![ч; растворяют в концентрированной НС1, эхстрагируют дизтила: вым эфиром Фильтрат. Т1~, Оаз" !пз+ узь, Сез' Ап!н, Сбз', Сазг, МН', Мпз(, Нязь, РЪ'+, 5Ь!и, Хпзь, Сизч; добавляют 10з?з-ный раствор тартрата аммония и 5М растиор аммиака до рН 7, экстрагируют несколько раз 0,01з?з-ным раствором дитизона в хлороформе.

Затем добавля!от аммиак до рН 9 и экстрагпруют еще раз. Водный слой падкисляют соляной кислотой и снова экстрагируют раствором дитизона в хлороформе Экстракт, Т1+, 1пзб Сбз~, Ап!и, ВРС Сиз+, Соя+, НН+ РЬз~, Наз); отгоняют хлороформ, остаток выпаривают с хлорной кислотой и обнаруживают таллий (и другие катионы) спектральным методом (стр. 123) Кислый исследуемый раствор выпаривают для удаления избытка кислоты, но не досуха [31!). Серную кислоту осторожно нейтрализуют аммиаком.

Остаток смешивают с 10 — 20 мл !Аг раствора НВг и добавляют бром до желтой окраски. Экстрагируют 3 раза диэтиловым эфяром (свободным от перекиси) порциями по 5 — 10 мл. Эфирные экстракты объединяют и взбалтывают с 3 мл 1М раствора НС! (3 раза). Соляная кислота извлекает из эфира большую часть ностораиних катионов. Эфирный слой содеркитьтеперь все количество Т)зг и Апр!, а также следы сурьмы, олова и ртути. К эфирному раствору добавляют 1 — 2 мл 1л! раствора НС! и осторожна выпаривают, Остающийся солянокислый раствор выпаривают 2— 3 раза с азотной кислотой, растворяют в воде и восстанавливают трехвалентный таллий сернистой кислотой. Выпадающее восстановленное золото удаляют цеитрифугированием, В центрифугате обнаруживают таллий прм помощи К) или КлСгОь Выделение и обнаружение таллия (и некоторых других примесей) в стали или железе производится следующим образом ! — 1О мг сталя или железа обрабатывают в кварцевой пробирке 0,5 мл концентрированной НС! и двумя каплями концентрированной Н чОз, выпаринают досуха.

Остаток растворяют в 1 мг 6,5)Ч раствора НС), добавляют каплю концентрированной НС! и несколько капель 10з(з-иой НзОь нагревают до кипения и охлаждают. Полученный раствор взбплтывают минуту с 1 мл диэтилового эфира; экстрагироваьис повторяю; Эфирные экстракты объединяют (табл 13) Таблица 13 Исследование эфирного экстракта Эфир выпаривают. К остатку добавляют крнстал- лик ХНзОН НС1, три капли ЗЛ' раствора НС! и выпаривают на водяной бане. Остаток растворяют в 1 мл 1 )Ч раствора НС1, добавляют 0,1 лл 20здз-наго раствора ННз5С)Ч и по крупинкам при взбалтываиии вводят дитионит, Хаз5зО, до исчезновения красной окраски, взбалтывают с 1 мл эфира Эфпрнзя фаза.

Оазь ! Водная фаза: ТН, Ге'+, )пъ- 5пп,уч Моч[~ Апю, 5ЫИ, Азн!; тзллпй обнаруживают спектральным ; методом (стр. 123) Этим же способом можно выделить таллий при анализе других объектов 17331. Известны и другие варианты хода анализа с включением таллия и других редких элементов 17921. ОТДЕЛЕНИЕ ТАЛЛИЯ ОТ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ ОТДЕЛЕНИЕ ТАЛЛИЯ МЕТОДАМИ, ОСНОВАННЫМИ НА РЕАКЦИЯХ ОСАЖДЕНИЯ Для отделения талдия от других элементов наибольшее .значение имеют реакции с хроматом, иодидом, тиомочевиной, тионалндом и некоторые другие. Отделение пугем осаждения посторонних катионов с оставлением таллия в растворе менее пригодно, так как возможны потери галлия из-за соосаждения.

Отделение экстрагированием, хроматографированием и путем соосаждения рассмотрено в отдельных главах (стр. 69, 73, 75). Осаждение хроматом калия. В зависимости от характера сопутствующих элементов отделение выполняется при различных условиях [679, 681). а) Отделение от Розг, Сгз", Л!зь, Вез'. К исследуемому раствору добавляют концентрированный раствор сульфосали- циловой кислоты (при этом в присутствии Резь появляется фиолетовая окраска). Нагревают до кипения, прибавляют ам- миак до щелочной реакции (фиолетовая окраска переходит в осадок Т(зСгОь желтую или красную) н добавляют раствор К СгО; вь „; выпадает коицевтрироваиньш раствор сульфосалициловой кислоты, за- тем фосфат натрия и аммиак до слабощелочной реакции. Ки- пятят несколько минут, пока осадок не станет криста р таллическим. Т1зСгОз ерез несколько часов фильтруют и из фильтрата та осаждают в) Отделение от Ао', Нязч, Спзч.

В аммиачной с е реагирующие с хроматом калия„присутствие КСХ м осаждению Т1зСгОа г) Отделение от УО— ) д отУОз- или ЧО, —. При подщелачивании рас- зтвора аммиаком, может выпасть осадок ванадата одновалент- 64 ного таллия. Если восстановить Ъ7Оз - до ь70з ' действием винной кислоты на холоду, то затем можно осадить Т)зСгО4. Следует иметь в виду, что большие количества винной кислоты могут восстановить и некоторое количество хромата. д) Отделение от Ре'", Сгз+, А!з+, Везн, ТЬ ", Хг 'Р, Т! гт.

Характеристики

Список файлов книги