И.М. Коренман - Аналитическая химия Таллия (1108629), страница 11
Текст из файла (страница 11)
мени горелки. Зеленую окраску пламени можно заметить еше при содержании 50027г галлия в руде [52]. Другой способ обнаружения таллия в минералах заключается в слг,ц юшем. В пламя вводят 0,2 г исследуемого объекта, растертого в порошок н распределенного равномерным слоем на полоске папиросной бумаги длиной !5 гм и шириной ! сял, предварительно обработанной сульфатом аммония. Полоску бумаги постепенно пводят в центр ацетиленовокислородного Окра ш и на н не пл а м е ни.
Соли таллия окрашивают бесцветное пламя горелки в интенсивный и характеряый зеленый цвет. По этой окраске удается обнаружить до 0,1 ялг таллия в пробе [5!О, 710)! по другим данным зеленая окраска пламени замечается даже шри 0,02 у таллия [609, 612, 912). При применении спектральных приборов удается обнаруживать 0,00! у таллия в пробе [351). ь!увствительность зависит от ~наблюдаемой линии таллия в его спектре.
Так, при распылении раствора соли таллия в пламени ацетилена можно открыть этот элемент прн следующих концентрациях [632): 55 пламени. Гдва заметная линия 5350,5 А появляется уже при содержаншг 0,0005% галлия в цинковой обманке, 0,0005 — 0,001% таллин в пирите п 0005% в галените !Ш11, Тысячекратные количества калия не лгешают обнаружению галлия, такое же количество патрии а виде хлорида препятствует наблюдению зеленой окраски пламени !452, 5991. Зеленая линия позволяет обнаруживатьталлий в минералах [!91, 592, 879], в ядах для грызунов [698, 742], в моче [742, 885], тканях [420, 697].
Поскольку но многих объектах содержание таллня очень малб, то перед спектроскопическим обнаружением рекоменду. ется его концентрирование следующим способом [189,647]. В 10 жл очень разбавленного раствора соли таллин погружают па сутки маленький кусочек металлического цинка, не содержащего таллия (поверхиость кусочка.— около 9 жж'), на котором ныделяется таллий, а также индий я кадмий. Присутствие галлия на цинке устанавливается по линии 5350,5 Л.
Способ позволяет обнаруживать ! у галлия в 10 мл раствора. При малых количествах галлия зеленая линия вспыхивает па один момент. Волн в растворе присутствуют также и сг:лн меди, мешаюшие ~ биаружению таллин, то кусочек цинка с осевшими на нем лгеталламь растворяют а 20-%ной кислоте, нерастворимую металлическую медь отфильтровывают через вату, раствор нейтрализуют аммиаком и снова опускают металлический цинк. Реакция в перлах буры[369,823,834] или фосфорной соли.
Соли одновалентного таллия в окислительном пламени не сообщают окраски этим перлам. При долгом нагревании вследствие окисления до трехвалецтого таллия наблюдается поянление темно-бурой окраски. О б р а з о в а н и е о к р а ш е и н о й з о л ы [665]. Смешивают каплю исследуемого раствора и каплю раствора нитрата хрома [илн никеля) и помещают на полоску фильтровальной бумаги, высушивают и сжигают; при наличии галлия получа. ется желтовато-зеленая зола. Реакция малочувствительна, мешают кобальт и, вероятно, другие катионы. Образование металлического королька !351, 453].
Исследуемый объект сначала сплавляют в тигле с 2 — 3-кратным количеством смеси из двух весовых частей окса- лата натрия, двух весовых частей оксалата калия и одной— полутора весовых частей буры. Сплав помещают на магиезиальную палочку и нагревают в восстановительном пламени. При этом в перле образуется металлический королек, который можно выделить, растворить и затем исследовать при помощи обычных качественных реакций.
О бр а з о в а н и е н а лет а [351, 352, 475]. Если исследуемый объект нагревать в верхнем восстановительном пламени горелки Бунзена и иад пламенем держать холодную фарфоровую чашку, то на поверхности последней при наличии таллня образуется черный металлический налет с бурой каймой [352]. Рекомендуется вводить пробу на асбестовом волокне 2 — 3 сж длины и 0,3 — 0,5 лгм толщины На кончик волокна помещают около 3 — 5 мг тонко растертой пробы, которую иногда следует слегка увлажнить, чтобы она лучше пристала к волокну. Высота пламени 20 — 25 жж.
Для улавливания налета пользуются стеклянной нли кварцевой пробиркой, наполненной водой. Пробирку помещают таким образом, чтобы пламя касалось ее дпа. Достаточно нагревать пробу 10 — 30 сек., чтобы получить вполне заметное количество налета на холодной поверхности пробирки. Пробу нагревают н в окислительном, и в восстановительном пламени. Невооруженным глазом можно заметить черный налет минимум 50 у галлия [475] или бурый налет минимум 100 у Т1зОз, Налет смывают разбавленной азотной кислотой, и полученный раствор подвергают качественному микрохилшческому исследованию. Можно получить также налет галогеинда таллия.
Для этого сначала готовят перл буры, который сплавляют с исследуемой пробой. Затем в перл вводят крупинку г)аС!, !х!аВг нли КЛ и нагревают около 30 сек. в окиспительном пламени. Прн этом на поверхности пробирки замечают белый [Т1С1), желтоватый [Т)Вг) или красновато-желтый [Т1,!) налет. Необходимо отметить, что налеты могут давать и другис элементы, их окиси и соли, например, сурьма, «влнец, кадмий,. мышьяк, ртуть, селен, теллур и др. Таблица 7 .Осадок: ЛдС!, НК4014 , Осадок РЬ50, Фильтрат: Т1я504! выпаривают досуха и обна.
руживают таллий по эеленой окраске пламени, при помощи Кс или другою реактива Осадок;ЛкВг 50 ОБНАРУЖЕНИЕ ТАЛЛИЯ В СИСТЕМАТИЧЕСКОМ ХОДЕ АНАЛИЗА КАТИОНОВ Необходимость анализировать сложныс объекты, содержащие таллий, встречается все чаще. Поэтому ниже приводятся схемы хода анализа, учитывающие возможность присутствия таллия. Исследуемый обьект сначала переводят в раствор, При анализе минералов тонко растертую пробу нагревают с сульфатом калия и концентрированной Н,504 да полного раэггоженггя.
В некоторых случаях (пирит, цинковая обманка и др.) пробу растворяют в НС1 или смеси НС( с небольшим количеством НМОя [521. Раэложенне снлнкатов, содержащих таллий, сплавлением с содой может привести к болыпнм потерям таллин 1!20]. Растворение силнкатов в смеси фтористоводородной и серной кислот не сопровождается потерями галлия.
Более подробаые указания по предварительной обработке исследуемого объекта даны ниже, перед некаторымн схемами хода аналвэа. Наиболее простой ход анализа основан на малой растворимости Т)С1 в воде (табл. 7): таллий можно выделить в осадок вместе г катионами группы соляной кислоты [104б, 564), Осадок промывают 2Л( раствором НС!, кипятят с водой и фильтруют. В полученном фильтрате, содержащем Т1С! и РЬС1ж можно обнаружить таллий после окисления бромной водой ! действия щелочи по образованию бурого осадка Т! (ОН) а [353). В других вариантах хода анализа обнаружива!от Т!С! в присутствии РЬС1х при помощи СвНйН Н[В)34) в азотнокислой среде в присутствии ацетона; в полученном осадке устанавливают присутствие таллия по зеленой окраске пламени [360!.
Известны и другие варианты анализа катионов этой группы [402, 8941. При действии соляной кислоты в осадке кроме мало- растворимых хлоридов может оказаться вольфрамовая кислота; при нагревании с царской водкой в осадке остаются АКС! и Нхгд(04, в раствор ~переходят Т)ае, Нйхк, РЬхь [6541. К общим недостаткам приведенных выше методоч относится заметная растворимость Т!С! даже в холодной воде, поэтому при малых Анализ катионов группы соляной кислоты Осадок АНШ, нй,г'. Рьог,, тгог; кипятят с водой и фильтруют Фильтрат: РЬС)я, Т1С!; выпаривают с кон! центрированной Ня504 до появления паров ' 50я, добавлягот раэбавлеиную Н,504 и филь! труют Примечание, И следуемьгй ра тавр обрабатывают 2дг раствором соляное кислоты, о адок отфильтровывают и проиывагот солнной кислотой. количествах таллий не обнаруживается в группе соляной кислоты.
Несколько лучшим оказывается следующий способ, основанный на осаждении менее растворимого бромида галлия [159, 2951. Сначала в присутствии эдг раствора ЙВг отгоняют мышьяк, германий и селен; затем добавляют азотную и хлорную кислоты и отгонягот осмий н рутений; кипятят с муравьиной кислотой для осагкдення ртути, золота и платиновых металлов в элементарном состоянии К фнльтрату добавляют 2Л' раствор НВг (не содержащий свободного брома), фильтруют, промывают 1АГ раствором НВг (табл 8), Таблица 8 Исследован ге малорастворимых бромидов Оскдлс дйиг, Ринг, ГГВг; кипятят . брсяясй я.д я и филгтртюг Фильтрат: Р(гвгя, Т!Вгя! смешивают с бм раствором Н4504 и фильтруют Осадок. РЬ50, Фильтрат: Т)я(50,)я., добавлюот избыток Ма.504 и затем раствор КД выпадает желтый осадок ТЫ Желтая окраска жидкости не подтверждает присутствие галлия.
Метод позволяет обнаруживать до 0,5 жг таллия. При меньших количествах таллий может быть найден в осадке, полученном действием сероводорода [5401. Таблица 1П Исследование ксантогенатов Таблида 9 Осадок: ксанто генаты Низ", Сцз! Гйз! дпп)! Р!!У, Рс!з", Со" Х!зс и др. Эсадок Р!5ь Н65 Фильтрат: Л!зс, Вез+, Оа" Хпз", Са", 5гз Ваз+ К', Ма ', 1.1, КЬ', Сч ' Оса чек. РЬ50з Осадок; ВР', Ге", Т1с; растворяют н НР(Оз, в растворе обнаруживают таллий при помощи КЛ нлн другим реагентом Фильтрат: Снз, Сбег помощи фосфориомолиб !еновой кистою! 6! 60 2 — 5 мг анализируемого вещества кипятят с 1 мл смеси равных объемов концентрированной НС! и насыщенной бромной воды; кипячение продолжают до удаления избытка брома, добавляют равный объем воды и снова кипятят К филътрату добавляют несколько капель концентрированной НС! н выпаривают приблизительно до ! мл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
