А.В. Новосёлова, Л.Р. Бацанова - Аналитическая химия Бериллия (1107262), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Наиболее чувствительным реагентом на бериллий служит салицилаланилин [313б) н его оксипроизводные. Алюминий реагирует с салицилаланилином с той же чувствительностью; 5с, Т)т, Хг дают менее чувствительные реакции. Соединение бериллия с салицилалциклогексиламином экстрагируется органическими растворителями п устойчиво в присутствии комплексоиа 1И. Дисалицилалэтилендиамин, дисалицилалтетраметилендиамин удобны для открытия бериллия в присутствии 100 — 200-кратного избытка элементов !1 группы [313в). В табл. 11 приведены реагенты, образующие с бериллием флуоресцирующие соединения.
Из этих реагентов иа практике чаще всего используется морин [325]. О 6 н ар у же н не 6ер нлл н я с арсен а во 1 (228) К нейтральному нлн кислому раствору, не содержащему примесей, добавляют 1 — 2 капли 0,05%-ного водного раствора арсеназо 1 н после каждой капли добавляют 25%-ный раствор уротропнна. Появленне красно-фиолетовой окраски указывает на присутствие бервллня (рН 6 — 6,5). В другом варианте каплю 0,2<ь-ного раствора арсеназо 1 помещают на фнльтровальную бумагу, подсушнвают н затем в середину пятна наносят прн помощи капилляра анализируемый раствор, предварнтельно нейтрализованный уротропяном.
В прнсутствнн бервллнн в середине пятна образуется фнолетовое окрашнванне. Обнаружнваемый мнннмум 0,02 мкг Ве/0,002 мл (разбавленне 1: 10<). А1, Оа, Ре, Т! н Ег маскнруются тартратамв нлн комплексоном П1. Со н Т< — оксалатамн, уран (Ве: 1! = 1: 200) — перекнсью водорода. Методика обнаружения бернллня с арсеназо 1 в прис у т с т в н н а л ю м н н н я. К нейтральному нлн слабоквслому раствору прнбавляют насыщенный раствор сегнетовой солн (по капле на хаждый миллиграмм алюминия) н затем 25<6-ный раствор уротропнна до нсчезновення квелой реакции по конго.
Раствор делят на две части. В одну нз ннх вводят каплю арсеназо 1, в другую — каплю индикатора бромтнмолсннего. Затем прнбавляют по каплнм в равных количествах насыщенный раствор буры до темно-зеленой окраскн индикатора (РН 7,0) В прнсутствнн бернллня раствор с арсеназо 1 окрашивается в красно-фнолетовый цвет (в отсутствне бернллня остается розовым). Предельное отношение Ве: А1 = 1: 4000. Открываемый минимум 3 мхе Ве)!5 мл.
Обнаружение бернллня в минералах. 2 — 5 мг тонконзмельченного аналнзнруемого материала сплавляют в ушке платиновой проволоки с содой, растворяют перл в разбавленной соляной кислоте, выпаривают почтн досуха я растворяют остаток в 5 — 10 мл воды. Затем прибавляют 1 — 2 капля 60<я-ного водного раствора четыреххлорнстого олова, нагревают до кнпення, н, еслн реакция раствора по конго снльнокнслая, прибавляют по каплям рас- 46 твор бвкарбоната натрия до слабокнс.чой реакции (фиолетовое окрашнванне бумаги конго).
Нагревают раствор до кнпення в фильтруют. Прн этол< отделяются Ре, Уг, Т< н Т)<. К фнльтрату прибавляют по капле насыщенные растворы сегнетовой соли н оксалата аммония н затем 253<-яый раствор уротропнна до нейтральной реакции по конго. В две пробнркн отбирают одинаковые обьемы раствора, прнбавляют я одному нз ннх 1 — 2 капли 0,05<1<-ного раствора арсеназо, к другому — ннднкатора бромтямолсннего.
Далее в обе пробирки прибавляют равные количества буры до темно-зеленой окраски индикатора. В прнсутствян бернллня раствор арсеназо 1 окрашивается в красно-фиолетовый цвет, который не нзменяется от прнбавлення перекнсн водорода. Дробная реакция на нон бернллня с бернллоном П 1220, 22!1. К 1 мл исследуемого раствора прибавляют твердый карбонат натрия до образования неисчезающего прв перемешяваннн осадка, вводят равный объем 2 Аг раствора )ЧаОН, перемешивают, нагревают до кнпення, кипятят 1 — 2 мнн.
н фильтруют. К фнльтрату прнбавляют 0,5 мл 105<-ного раствора комплексона Ш,2,0 мл буферного раствора с рН 12,37 (40 мл 0,05 М раствора ХатВ<О< 1ОНтО+ 60 мл 0,1 <У раствора )<)аОН), 0,5 мл 0,02<))-ного раствора бернллона в перемешивают. В присутствии бернллня раствор окрашивается в голубой влн снннй цвет: Сравнивают с раствором холостого опыта.
Для этого к 1 мл воды прибавляют 1,0 мл 2 й! раствора )ЧаОН, 0,5 мл 10<1<-ного раствора комплексона П1, равный объем буферного раствора (рН 12,37), н 0,5 мл 0,02<5-ного раствора бернллона. Обнаружнваемый минимум 2,2 мкг Ве/мл в присутствии других катионов. Обнаружение бериллия в минералах, рудахи си л а в а х с хин а л из ар ином [159, 178, 180, 227).
Фторобернллаты дают цветную реакцию с хинализарином, которую используют для открытия бериллия в присутствии Ре, А1, Мя, Са, Т1 и Ег, фториды которых трудно растворимы. Несколько мнллнграммов исследуемого материала смешивают с 3-кратным колнчеством бнфторвда калин н сплавляют в платкновом (нлн железном) тигле в течение 3 — 4 мнн. Охлажденный план обрабатывают 2 мл холодной воды.
После фильтрования н центрнфугнровання каплю полученного раствора (в котором бернллнй находится в виде фторобернллата) помещают на белую фарфоровую пластннку н смешивают с аммиачным раствором реагента (50 мг реагента растворяют в 100 мл 10<я-ного раствора аммнака]. В прнсутствнн бернллня возникает синее окрашнванне капли, не исчезающее прн добавленнн бромной воды нлн перекнсн водорода. Параллельно проводят на той же пластинке холостой опыт. Чувствительность реакции 0,4 мкг Ве/мл Обнаруженне бернллня с морнном 12271. Несколько миллиграммов аналнзнруемой пробы сплавляют с карбонатом натрия, плав размельчают, растворяют в трех каплях 5 !У НС1 н добавляют одну каплю морвна в метвловом спирте н четыре капли 5 А< раствора ХаОН, В прнсутствнв бернлляя наблюдается зеленая флуоресценцня раствора.
Предельная концентрацня 1; 50000. Не мешают щелочноземельные металлы, А1 н Мя. Обнаружение берн.члня в медных сплавах с алюмнноно м (332а], 0,05 г сплава растворяют в 10 мл Н)ЧО< (1: 3). К 1 мл раствора н нбавляют избыток 5<4-ного раствора (ХН<)тСО<, вводят 1,5 г катноннта К. У-1 в ХН<е-форме в встряхивают до обесцвечнвання раствора (прнмерно в течение часа). К 3 мл полученного раствора, нейтрализованного 0,1 А< НС1 до слабо-розоной окраски по фенолфталенну, прибавляют 3 мл раствора алюмннона.
(Раствор реагента готовят растворением 0,0844 г аурннтрнкарбоновой кислоты в 53 мл 0,1 А< раствора ХН,ОН, к которому добавляют 47 мл 0,1 й) ",СН<СООН я 100 мл 3<й-ного раствора комплексона РН с рН 84). В присутствии бернллня раствор окрашивается в розовый цвет, 4 Аяелятячеекая хяяяя беряллвя Обнаружение бериллия в железо. алюминиевых сплав а х [332а). 0,5 г сплава растворяют в 20 мл НС! (1: 1), кипятят 3 мнн. в присутствии трех капель конц.
НКОз, затем нейтрализуют, добавляют 10 мл 5е -иого раствора Н,СхОь 4 г катяопита КУ-1 в Н+-форме и встряхивают примерно в течение часа. Промывают катионит, извлекают бериллий 10%-ныл< растворол1 НС! дважды, порциями па 15 мл. Упаривают раствор до 2 — 3 .чл, нейтрализуют до рН 8 н устанавтнвают присутствие бериллия, как и в случае медных сплавов.
Капельная реакция бериллия с эрнохромцнанинам й [334). Открываемый предел 0,1 мкг Ве в капле. Для маскировки мешающих элементов применяют 20е -иый раствор тартрата натряя и раствор иомплексана ПК В щелочной среде (рН 9,6, аммиачный буферный раствор) в присутствии бериллия при добавлении 0,1 % -ного раствора реагента наблюдается розово- оранжевое окрашиваиие. Капельная реакция с хромазуролом $ [335).
Хромазурол Б образует в присутствии бериллия при капельном выполнении реакции светло- голубое пятно на бумаге. Чувствительность реакции в отсутствие мешающих веществ 0,00045 мкг Ве/0 05 мл. Мешающее действие других элементов устраняется добавлением комплексона 1П и оксалата. Чувствительность реакции в присутствии мешающих элементов 4,5 мкг Ве/0,05 мл Микрокристаллоскопнческие методы обнаружения бериллия Труднорастворимых соединений бериллия, которые можно было бы использовать для микроскопического обнаружения малых количеств бериллия, известно немного.
Наиболее чувствительной реакцией можно считать образование в нейтральной или слабокислой среде осадка ацетилацетоната бериллия [337— 339] в виде правильных пластинок и призм. Чувствительность реакции 0,007 мкг, предельное разбавление 1: 10з [337]. Разработана методика микрокристаллоскопического открытия бериллия при помощи ацетилацетона и исследовано влияние большого числа катионов, присутствующих в !О-кратном количестве по отношению к бериллию [338]. Одну каплю аналкзируемого раствора помешают на предметное стекло и подвергают действию газообразного аммиака (для этого помещают пластинку каплей вниз над тиглем с конц. аммиаком). Выделившийся осадок гидроокнси бериллня отделяют от избытка жидкости, отбирая его при помощи капилляра, н растворяют остаток в минимальном количестве насыщенного воднога раствора ацетилацетона.
При понвленни по краям капли первых кристаллов проводят по ннм острым концом стеклянной палочки. В присутсгвин бериллия сразу же происходит кристаллизация ацетнлацетоната в виде моиоклинных призм, имеющих под микроскопам вид пластинок. Обнаруживаемый минимум 0,1 нли 0,05 мкг. Характерны сильнопреломляющие моноклииные кристаллы двойного оксалата бериллия и калия КзСз04 ВеС,О, [340, 341] (под микроскопом ромбы и призмы, образующие двойники). Угол двойникования 110', угол погасания 38'.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
