А.В. Новосёлова, Л.Р. Бацанова - Аналитическая химия Бериллия (1107262), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Осадки получаются плотные, хорошо фильтруются и промываются; негигроскопичны, устойчивы к нагреванию и легко высушиваются, К сожалению, органические реагенты, применяемые для весового определения бериллия, не обладают избирательностью действия. Однако в большинстве случаев избирательность может быть достигнута благодаря использованию комплексона Ш для маскировки мешающих элементов, поскольку осаждение бериллия в этих условиях протекает количественно. В табл.
13 систематизированы органические реагеиты, рекомендованные для весового определения бериллия. Пржевальским и Моисеевой [31!] исследован ряд соединений бериллия с 5-дикетонами, производными ацетилацетона, и показано, что некоторые из них могут служить весовыми формами при определении бериллия. а ю а ! а„-= а.а о и о м а о с о -о и й я о « и о , оо и ма а.
и а и оо а и -. Д а о о "оно е и и ~. а. Ь ь са я ! и и а а. и и- а. а а ма а на айова В и мо о ~а ао- 'а и ВО ! Всз о ь," со мЖ а,р; и а. о ам я ого ла оо ш сз сэ сз о о сз са сз б сз я о о а О сз йз с! а з а и * а и 3 и ой и н и аа Д и й и м а * < и а из 54 Лля весового определения бериллия рекомендованы 2,2-лиметилгексанлион-3,5 и 3-ацетилгексанон-2 [366].
Осадки !1-ликетонатов оерилгпзя кристаллические, хорошо фильтруются п выушиваются при 50 — 55=С, негигроскоппзизы, устойчивы в обычных условиях. Вместе с тем сами р-ликетоны довольно хорошо рагтворпмы в воле п облала!от значительной степенью энот!- зацпи (30 — 60%), что обеспечивает достаточно быстрое протекание реакцш!. Избыток реагента не мешает определению.
О синтезе р-дикетонов см. работу [31!]. Магний осаждается прп рН > 9 и не мешает определению 0,1 — 3,0 шг Ве, если его содержание ие превышает 100 л!г. 31етолы определения с 2,2-дил~етп.!гександпоно.зз-3,5 и 3-ацгтплгексаноноз!-2 могут быть использованы для 0,1 — 3,0 мг бериллия. Ошибка определения и: О,! — 1%. и насыщенному раствору 2.2.диметнлгександипна.35 (!Π— 15 лл на каждый миллиграмм бериллия) прибавляют пириднн дп рН 5,5 — б и 0,2 — 3 мл нзбьпка Вводят анализируемый раствор, содержащий 0,1 — 1,0 мг ВеЛОО мл. Через 5 — 10 сек. образуется мелкокристаллн ~еский осадок дикетоната берилзшя.
Его отфнльтровыиают через стеклянный тигель № 4, промывают 4 — 5 раз водой и сушат дп постоянного веса при 50 — 55' С. При определении бериллия с 3-ацетилгексанояом-2 вместо пирндина можно использовать аммиак. Бензоплацетон [366а] осаждает бериллий из растворов с рН 8,8 — 10,5 в присутствии карбоната аммония (табл. !3).
Бензоилацетонат бериллия термически устойчив до !40' С [366а]. К 50 — 100 л~л анализируемого раствора, содержащего 0,5 — 15 з~г бериллин, прибавляют 2 — 3 г (чНз)зСОз, комплексои П1 (если присутствуют мешающие злечеиты), несколько капель спиртового раствора феполфталеина и аммиак до розовой окраски раствора. Постепенно прибавляют 3 мл 3%о-наго раствора бензоилацетона в ацетоне. Раствор с осадком выдерживают в течение !О мнп. при 90 — 100'С. Затем его охлаждающее, отфильтровывают, осадок промывают водок, высушивают при 110 120'С и взвешиваюь Ацетопцетанилид и производные ацетилацетона (см.
табл. 13) осаждают бериллий при рН 5,5 — 8 [367]. Осадок бериллий-ацетоацетанилида получается в плотной кристаллической форме и сохраняет постоянный состав при нагревании до 120'С. Однако он заметно растворяется в горячей воде. Ошибка определения 1 — 3%. Купферон осаждает бериллий в виде белого кристаллического осадка при рН 4,6 — 6,8, слаборастворимого в горячей воде [369].
Это соединение устойчиво до 185'С и может быть использовано в качестве весовой формы. Возможно также взвешивать бериллий в виде окиси после прокаливания купфероната. Недостатки метода: осадок купферопата бериллия при нагревании растворим, сам реагент чувствителен к воздействию света и Ю и н а а Ю а и а Ю и и и а и с а а Ф и и Фз а.
сз и тепла, а также к кислороду воздуха, прп нагревании избыток реагента осмоляется. Аналог купферона г1-бензин.!фени.!гидрокси.тали!и осаждает бериллий при рН 4,8 — 8,0. Осадок трулнорастворпм в воде, устойчив при нагревании и может быть,использован в качестве весовой формы Ве(С!зН!оОз."ь)е после нысушпвания прп 1!Ос С !3?О, 373].
Его можно также прокалить до ВеО. 0,5 — 2,8 .мг Ве опРеделЯют с ошибкой гй 0,3 — 2е)г. Алюминий и железо осаждаются л-бензоплфеиилгпдроксиламином при рН 4,0, титан — при рН !. В присутствии комплексона 111 при рН 5 — 6 вместе с бериллием осаждаются Т1, Ъ',, ', 'чЬ, Мо, Бп, 1з, А! и Ре !373]. К 200 мл раствора соли бериллия, нагретого до 50 — 60'С, добавляют спиртовой р ртовой раствор реагента (0,2 — 0,3 г в !О мл этилового спирта) при постоянноы перемешивании.
Устанавливают величину рН 5,5 — 6,5 при по. ш раствора аммиака. Осадок нагревают в течение 15 мин. при 50 — 6"' 50 — 60'С н йериодическом перемешивании, отфильтровывают через стеклянный фильтр № 3, промывают водой, нагретой до 50 — 60'С, и высушивают прн 110'С нлн прокаливают до окиси бериллия. ы м г-:ч 2 йй я с ! ж. г, гь ю о ч щ я я я оя о 'айч ой ой яйям осси но 'ч' сь ю ю о я м о;„- и о~ого ! ыою ю жмоА йм о. о. я и о я я о гьгяь й э мО и Ьм я о г"о ь и* и ж м о о. иогьыо иммаьм „, И~йю ч ! йм ш ь. Я о о сч" г" ь а -о а Оъ ~ и е осг и "-В Й хй ц о. о сз ьь ю о.
ы о Ю ! сз --г гт Х о. д„- оя я .в с Я"'Р я я Ф оя а о Ф я а о е я Ф о Ю м ч и о Ю сз о и н о оз Х сз сзх )О Ю со су О ж о Ж О ж су о ш Ф "О ж я Ф о'! ми о 3е м л м 3 О вм о и и оо м о, и ж Ф ш с Д О К раствору, содержашему 2 — 10 мг Ве н 1 г МН„С! в 50 мл, добавляют 2 Ф раствор аммиака до рН =. 9 (по тимолсиней бумаге] и 2ая-ный раствор 8-окснхинальдина в разбавленной уксусной кислоте до полного осаждения и и м и о ~м в о.
о и ы и о и х и О СО я с. ь Ранее считали, что 8-оксихинолин осаждает бериллий из растворов его солей в виде гндроониси (рН 8,2 — 9,6) 1374!. 57 Бериллий образует при рН 8,0 основной оксихинолинат ' состава ВевО(СяНвИО)в 2НзО, который может служить весовой формой для определения бериллия [371].
Чтобы получить осадок указанного состава, бериллий осаждают из анализируемого раствора аммиаком в видегидроокиси и прибавляют затем раствор 8-оксихинолина. Через некоторое время после нагревания полученного раствора образуется желтый кристаллический осадок основного оксихинолината, который может быть обезвожен при 1!О'С. Метильное производное 8-окснхинолина — 8-оксихинальдин— образует с бериллием труднорастворимое кристаллическое внутрикомплексное соединение состава Ве(С!оНвЬ)0)в 2НвО, которое количественно осаждается в интервале рН ?,8 — 9,2. Это соединение хорошо фильтруется, промывается, устойчиво до !50'С. Высушивание при 1!О'С приводит к получению соединения точного состава Ве(С!оНв)ч)О) в.
Реакции мешают Ре, Мд, Сп, Мп, !ч), Ап, Т1, Хп, Сс), Сг и Со. Алюминий в условиях осаждения бериллия образует гидроокись. Небольшие количества алюминия (до0,5мг) можно замаскировать тартратами. Точность определения до !о/е. желтого осадка, а затем 20 — Зов)е избытка. Нагревают в течение 30 мин. (50' С), осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр ле 4, промывают несколько раз небольшими порциями раствора аммиака 11:!00) н высуши.
вают в течение 30 лиш. прн 11О' С !3321. Коричнокишзый а.ил!опий [372, 372а] осаждает пз слабокьклых растворов солей бериллия основную соль СаНаСН = СН вЂ”. — СОΠ— ВеОН, нерастворимую в разбавленном горячем растворе осадителя, спирте и эфире. Образующаяся основная соль берпллия устойчива к нагреванию до 200' С. Однако осадок лучше прокалить до ВеО, так как он сорбирует некоторое количество коричной кислоты при низких рр!.
Чтобы избежать захвата, рекомендуется при содержании от 5 до 100 жг бериллия осаждение производить при рН 4,9 — 5,0. Меньшие количества бериллия можно осаждать и в более кислой области (рН 3,5— 4,0). В последнем случае осадок отстаивается около 4 час. Сульфаты препятствуют полноте осаждения вследствие образования основных сульфатов. Растворимость осадка заметно повышается в кислых растворах, поэтому осаждение удобнее проводить при рН 3,5 — 4,0. В этих условиях получается хорошо фильтрующийся осадок [372а]. Интервал определяемых концентраций 0,1 — 100 жг ВеО.
При содержании < 0,5 мг бериллия осадок образуется медленно в мелкокристаллической форме, затрудняющей фильтрование. К 90 мл раствора прибавляют около 5 г ХН4С!, нейтрализуют раствор аммиаком до появления слабой мути, которую устраняют прибавлением трек капель НС). Раствор нагревают до кипения и осаждают бериллий, прибавляя по каплям 20 мл 5%-ного раствора (по коричной кислоте) коричнокисюто аммония (сначала 50 капель в ! мин., после выпадения осадка — до 70 напечь в ! мин.). Снова доиодят раствор с осадком ло кипения и выдерживают его на водяной бане в течение 1 часа, периодически перемешивая. Осадок отфи.чьтровывают через фильтр (белая .тента] и промывают разбавленным раствором норичнокислого аммония (20 мл рсагента и 280 мл горячей воды). Озоляют осадок в платиновом тигле и прокаливают до ВеО. В присутствии сульфатов осаждение следует проводить при рН 5,0.
Осадок основной соли фильтруют через стеклянный фильтр (при содержании бериллия 0,1 — 0,2 мг необходимо брать очень плотные фильтры), промывают раствором реагенга, затем несколько раз эганолом, сушат при 11О' С. Фактор пересчета С,НьСН = СН вЂ” СОΠ— ВеОН на БеО равен 0,1455 [372а]. Ошибка опРеделениЯ 24 — 100 мг ВеО составлЯет 0,1 — 1о)ю При рН 5,6--6,5 [372] получается осадок нестехиометрнческого состава, поэтому определение возможно только в виде окиси после прокалпвания осадка [372].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
