А.В. Новосёлова, Л.Р. Бацанова - Аналитическая химия Бериллия (1107262), страница 13
Текст из файла (страница 13)
Осадон фильтруют, промывают н растворяют в 38 мл конц. НС1, затем добавляют 5 г Кй, разбавляют водой н тнтруют выделнзшнйся нод 0,1 М раствором тносульфата. Метод был проверен Горюшяной н Арчаковой !3871, которые рекомендуют осаждать ХНгВеАз04 нз ацетатной буферной среды (рН = 5,2). Буферный раствор (20 мл 15"тг-ного СмзСОО!ЧН,) прибавляют к 60 — 70 мл раствора соля бернллня после добавления МНзХОз н ((ЧН~)зНАзОз н нейтралнзацнн его аммиаком ло появления неисчезающей мути. Раствор с осадком кнпятят в течение 2 — 3 мнн„а затем выдерживают на водяной бане з теченге 10 — 15 мнн.
для перехода осадка в кристаллическую форму, Присутствие комплексона ГП не влияет на полноту осаждения арсената бернллня. Метод пригоден поэтому для определения бернллня в присутствии мешающих элементов (см. гл, т'). Авторы рекомендуют растворять осадок в НС! (1 . 3) н в этих же условиях тнтровать нод, выделившийся после добавления КЛ В этом случае более отчетливо выражена точка эквивалентности. Тнтрованне должно осуществляться медленно, чтобы тносульфат не разлагался. Ошибка определення 1,5 — 28г, О с а ж д е н и е в в и д е ф е н и л а р с о н а т а [95). Фен ила рсонат бернллпя СзНзОНХОзА80зВе количественно осаждается в виде желтого осадка из раствора с рН 5,5 — 6,0 при действии мононатриевой соли 4-окси-5-нитрофениларсоновой кислоты и нерастворим в избытке осадителя.
Осадок отфильтровывают, промывают водой и растворяют в кипящей 2М НС1. После бромирования фениларсоната определение заканчивают броматометрическим путем (4-окси-5-нитрофениларсоновая кислота бромнруется до дибромпроизводного). Не мешают определению шелочноземельные металлы. Алюминий (Ве: А! = 1:!) можно маскировать тартратами. Ошибка определения < 1з/о (при содержании 2 — 15 мг Ве). Осаждение бериллия в виде двойного фосфа та с а м м о н и е и !389].
Двойной фосфат бериллия и аммония осаждают (ХН4)зНРО4, эквивалентное количество фосфата после отделения и растворения осадка титруют стандартным раствором висмутилперхлората. Ошибка определения 7 — 9 мг Ве до 1,2о7г. К раствору бернллня добавляют 1О мл 20тз-ного раствора (МН,],НРОь сохраняя концентрацию фосфата в растворе равной !тз прн рН 5 — 5,5 (ннднкатор бромкрезол зеленый в конечном объеме 200 мл), Кислые растворы солей бернллня нейтрализуют сначала в присутствии фосфата аммония разбавленным раствором аммнака до обесцвечнвання янднкатора н после добавлення неснолькнх капель разбавленной НС! вводят 2 М раствор ацетата аммоння до голубой окраски (прн конечном объеме 200 мл — 25 мл раствора ацетата зммоння).
Нагревают раствор с осадком на водяной бане в течение 30 мнн., затем фильтруют н тщательно промывают до удалення избытка осфата 2з!а-ным раствором МН4ХОз с рН 5, установленным прн помощи НзСОО!ЧН, по бромкрезолу зеленому. Осадок растворяют в 15 мл бг)а-ной НС10,. 100 мл полученного раствора тнтруют 0,05М раствором внсмутнлперхлората !24 г В1(НОз)з обрабатывают 6 мл 60г)г-ной НС!Оо остаток рас. творяют в воде, затем раствор разбавляют до 1 л!. Прн рН 1,8 внсмутнлперхлорат реагирует с РО,'- с образованием В!РОь Конец реакцнн определяют по желтому онрашнванню хлороформного раствора дналлнлднтнокарбамндгидразина в качестве ннднкатора. Другой вариант объемного метода с предварительным осаждением двойного фосфата бериллия и аммония заключается в растворении его в азотной кислоте и осаждении фосфата в виде фосфоромолнбдата.
В фосфоромолибдате содержание фосфора определяют алкалиметрически [390]. Косвенный комплексонометрическнй метод определения берилл и я. Бериллий осаждают в виде ком-плекса основного карбоната с гексаминкобальтом (стр. 52) После растворения осадка кобальт определяют титрованием -комплексоном П1 с мурексидом в присутствии яблочной кислоты, чтобы предотвратить осаждение гидроокиси бериллия. А!, Ре 'и Мд маскируются комплексоном !11.
Ошибка определения 0,6 — 1,4о/о (391). К слабокнслому раствору 10 мл соли бернллня, содержащему 0,7 — 3,50 мг бериллия, добавляют !.5 — 2,0 г (ХН,)<СО< и перемешивают до полного растворения осадка основного карбоната. К прозрачному раствору комплексного карбоната бернллия забавляют при перемешнваннн 2 лл насыщенного рас. твора гексамннкобальтихлорпла. Перемешивают раствор с осадком прн помощи магнитной мешалки в течение 3 час. Осадок отфилыровывают через стеклянный фильтр >У 4, промывают 2 — 3 раза (по 2 — 3 жл) 0,2",з-ным раствором [Со(ХН<)<]С1<, смесью 60 .чл этилового спирта и 40 л<,т воды с содержанием 2 — 3 капель раствора [Со(МНз)з]С!з и абсолютным этиловыл< спиртом. Затем осадок растворяют в небольшом количестве О,! М НС1.
Для разложения комплекса кобальта с аммиаком добавляют 1 г ХаОН и осторожно кипятят. Раствор подкнсляют соляной кислотой и нагревают до кипения для растворения осадка. При этом Со (П1) переходит в Со (П). После охлаждения к раствору добавляют 2 дь< 5<[<-ного раствора яблочной ннслоты и нейтрализуют раствором аммиака (1: !). После добавления 0,2 г мурексида в качестве индикатора титруют кобальт 0,01 УИ раствором комплексона П1 до максимальной фиолетовой окраски индикатора.
! мл 0,01 й! раствора комплексоиа 11! эквивалентен 0,0303 .иг Ве, См. также [39!а]. Броматометрическое определение бериллия с а ц ето а це та н илидом (392]". Бериллий осаждают в виде комплексного соединения с ацетоацетанилидом, образующего с бромом дибромпроизводное. Содержание бериллия определяют по количеству поглощенного брома (избыток бромид-бромата оттитровывают раствором тиосульфата). Одна молекула ацето.
ацетанилида СНзСОСНВгСО]х]НСаН<Вг эквивалентна двум агомам брома. Метод позволяет определять от 2 до 3 жг Ве с ошибкой 0,7— 2,8о>>о. Ге и А] маскируют комплексоном !!1. Осаждение Вс в этом случае производят при рН 8,0. Ошибка определения Ве в присутствии А] и Ге — 1,5о)о.
Метод применен к анализу берилла. К анализируемой пробе добавляют требуемое количество раствора аце. тоацетанилида. Раствор разбавляют до !50 хе<, нагревают до 50 — 60' С и осаждают бериллий при рН 5,5 — 8,0 ! М раствором аммиака. Смесь охлаждают до 20'С, осадок отфильтровывают и промывают водой.
Затем осадок растворяют в !Π— 15 мл 6М НС! и фильтр промывают горячей водой. Раствор и промывные воды собирают в колбу с притертой пробкой и охчаждают до температуры (20' С. Затем добавляют отмеренное количество смеси бромидбромата ( 2,784 г бромата калия, высушенного в течение нескольких часов прн 120" С, растворяют в воде, содержащей !О г КВг, и раствор разбавляют до 1 л) с таким расчетом, чтобы оставался избыток брома после поглощения ацетоацетанилидом из бериллиевого комплекса.
Спустя 5 мин. после прибавления смеси вносят в колбу 2 г КД растворенного в воде, и титруют 0,1 М раствором ма<5<О< с крахмалом в качестве индикатора. ! мл ! М раствора бромата (или тиосульфата) соответствует 0,002253 г Ве. Определение бериллия с 8-оксихинолином и 8 - о к с и х и н а л ь д и н о м. Бериллий осаждают 8-оксихннолином, вероятно, в виде основного оксихинолината ВезО(СэНв[х]0)з. 2НзО при рН 8,0 =~ 0,2 (см. стр, 57). Определечие заканчивают броматометрически 1371].
' См. также стр. 57. 64 Аналогично определяют бериллий с 8-окснхинальдином 1332]. Осажденный 8-оксихинальдинат бериллия (стр. 57) также растворяют в соляной кислоте и бромируют освобожденный 8-оксихинальдин избытком бромид-броматной смеси. Бромирование протекает количественно с образованием 5,7-днбромо-8-оксихинаг<ьдина: Ве (С<юНвМО)з+ 2НС! = Везя 4- 2С! + 2С<зНзЫОН 2С<оНзХОН + 4Вг< = 2С><Н<ВгзМОН + 4НВг, т. е, один атом бериллия эквивалентен четырем атомам брома. Избыток бромата титруют раствором тиосульфата натрия. Определению мешают Ге, Мп, >У(д, <ч), Ад, Т<, Уп, Сц и др. Алюминий (до 0,5 мг) маскируется тартратом; большие количества алюминия осаждаются при действии 8-оксихинальдина. Метод пригоден для определения 2 — 10 жг бериллия; относительная ошибка ' 0,5 — 3",,.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
