А.В. Новосёлова, Л.Р. Бацанова - Аналитическая химия Бериллия (1107262), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Избирательностью действия эти реагенты не обладают, большинство элементов также взаимодействует с ними (в том числе А! и Ид). Однако в некоторых Со Ф сч Ф аа 1— «О « Д Сс а « а а * Я О х О3 « ох и ах сс х О « О О х х М $з Я» 4 а с О $3 Я 5 ас « а ! ! «$ х О О«ЙД Дю+ „-д~О ~~ са -) О О. ой О,Х сч„' 4«О ~а =~Р.
ОО хф ~О О О О х л~ с О. Р. у 1 О »с О. О с.'С и Р.„ « $ О х д М Й ф » «,« с « !$ а В О' Я х х х х О, Оо сс Д о О «4 8 о 8 о о о о х 4 Х 4 а х ОО з фх р «с О М 4 а 4» « Ф 4» а щ х 4 4 °, « ' О 4 С 4 3" О 4 О ~«О — !! 4 О О Д л 3 О. О3 40 х О 4» 4» П о м « «а » О. 4 Ф а м Ю Ф О 4 « » а ~х о *к О. эхма х "5 Оф х х с хо О О О ем 3 оР ВО О Ф х и х Ю '4 о з м ~ О х х а О и х х В х «' » « Ю а М Ф 3 й 3 „И $ ! $ 4 а й $ ,фи~ "аоуо О~О О.М д х -ООИ Ох« ~-Ы 8 Я ".О Д а (~ 4«63 ! ! а„$ мххК о Цйа О~ДО Ж», ас,~ ") ~~й О О О О ф~, »с хо х с Р у~7 ЕК.~ . йо О.Х,, р~ О д»,.4 ««М О М х»~53 с'4 .« .
« Дз а о л х гм о« -й ах хлх О О ХК О «« О « «« О В О. ЯОЛХ ° « ХО Х „О «. О Ос.ох Дсхс Х О О ях Я « о. х х о ах .О О с 7„" Х -~» х ~' О.~ С О «ч Нс .ОС ОО-. о Й/~ «О Ф! с-с с о« »ч < о« О =у ОК с ы .а «з,о с3 х а я х 5 О х 9 ах х О сох с Р« с о« с «х о О х О :» с с 1 х Ь О хо О»' ах ,~ о 4 ОО х О "«О ах ~О ОХ хо О О а оо Й Гч о,,ь 1! Ос!! Ч О Оа ах ос о 1~ с « О «о "с -. я х О ОО И . о ох О» «а "О! ~ с л !! с !! 'Х О О, Я Х О О ХО« СЮ О О «:« с„х а О «ОХЗ -х" «о «« Я О.
х О Ф й -« х х 5 ох О ла с о «« х « О х О О с- а Лх О « « х о. О О. О х О О. х о с О о О О х О. « О О случаях имеется различие в чувствительности реакции с бер;юлием и друпыш металлами. Мустафин и Кульберг [243) показали, что наибольшей чувствительностью по отношению к берпллпю (по сравнению с алюминием) обладают производные многоядерных полиоксихпнонов, содержащие гидроксильиые группы в и- положении (нафтазарин, 1,4,5,8-тетраоксиантрахиион, хпипзарин и др.). Однако эти реагенты мало избирательны и пх соединения с бериллием недостаточно прочны, поэтому их не рекомендуют для определения бернллия [228, 2о2). Большинство реакций проводится в щелочной среде, это затрудняет применение маскирующих агентов.
Ббльшая избирательность свойственна соединениям, содержащим значительно различающиеся по свойствам функциональные группы [228], например производные азокрасителей (бериллон, арсеназо 1 и др., табл. 9). Реагенты с группировками Ч11 — Х получены и исследованы Кузнецовым [228, 278, 279). Эти реагенты обладают рядом преимуществ по сравненшо с оксиантрахиноновыми красителями: образуют с берпллнем довольно прочные комплексные соединения, не взаимодействуют с кальцием, магнием, а также с алюминием; проведение цветных реакций возможно в слабокислой или нейтральной среде в присутствии маскирующих агентов, которые нельзя применять в щелочной среде; обладают достаточной чувствительностью [275, 280, 28!).
Дтя обнаружения бериллия Кузнецовым [228) рекомендован реагент арсеназо 1, при помощи которого можно открыть малые количества бериллия в присутствии всех мешающих элементов при использовании маскирующих реагентов [228). В табл. !О представлены цветные реагенты — производные фенолкарбоновых кислот трифенилметанового ряда. Наиболее часто используются алюминон и хромазурол 8 (в частности длп спектрофотометричеокого определения бериллия).
В большинстве случаев окраска комплексных соединений бериллия с так~- ми реагентами устойчива в кислой среде, что дает возможность расширить круг маскирующих реагентов. По избирательности действия и чувствительности реагенты табл. 10 не имеют преимуществ перед азокрасителями.
Водные растворы алюминоиа и других цветных реагентов этого класса неустойчивы. Красители, представленные в табл. !О, характеризуются общей группировкой П1 (!Ч). Ту же группировку содержит салпциловая кислота и ее производные, которые реагируют с бериллием с образованием бесцветных устойчивых комплексных соединений [204а, 2!Об, ЗОба, 307) с максимумом поглощения в ультрафиолетовой области. В кислой среде существует комплекс бериллия с сульфосалициловой кислотой Ве: 88а! = 1: 1, а прп рН > 8 — комплекс 1: 2. Логарифмы константы устойчивости !- с сс ! . ! 3 а ° а » ы ! ! -4 «Я ВС'3 3 и» ! СВ и» й- 44 :ч с .сй С'4 о о 3 о М ы Иа Я ! э ы ыс а 4 ь Я ! » ы ай о о х й о ы о ВВ 0 о»о И л э о э »о с ъИ.
ь "Р 3-3 С»3-Ц <Р. йй Яй Я ы и ы ы Д»4 "и с"' сс Е4»Д ЫВ 3! 33 С» Вэ ~к »о ! . Осй»о -3.»-3 ;о »эО В о ыы л. !" ы ы ! ы и ! а ы » Р ы лы ы э \ « л оы О' ы ы х 3 о О Во И й 9 э 3 ,, йсо Э«8 33 э йс» с» Мх э с'4 со С М и» С» и» С» .-! й» о С» ы ы Вс ы и эы Оэ й оо й В, й с„!! 3 «й Яи» х "- !!~ ы ыы Я -" ы ы !! йо ы Во й ° 3 о о а о о а аы о$ ! ы ы ы ы ы оы а 3 й ы э Ц~а с» О иа !!ь !!ь !! со й О, о СВ 5 О.— й х й 3эй э "3 э С,а й 3 сс с о э э ы ы ы ай их ы ы йа й аа й о Я» ы ы ы ы ах а й й хы х ! ОЬО э ' йй Сс Ы С' о й о и» э с В С ой'хо досадно сч о ы» й й ой ВЯ, й Е ы 33 й й й й о Р х о й О. 33» й 3 й й О О.
х 3 о х ~О! хй о й й о Е О В о 33 ы 3 о! ао» 43 х, й ой о о сс с О х О 3 Р о О » сс о О »С й й о о й' й Р, О. э э ВР а й !! ! ! ! со о» со со сО Во и» О о. о. й й О. о О ° В Р 63 3 4 й й Я й Р ! й э 3 й О ° В й О О ! й ВО сы 3 34 э О э 3 ь Оо»и» сс э.-" »ь "~. !: Р. О., СОХ С4 С- ».» Х~ Р. С», - СыЯ»К 4.»С'Р Сф' «й Р 'В ы и» Си ос Оэ хС» со с»" э о с» х !. й с й !! фн йос Ы й й й ! Д Я» ° Р. 1 .! с ы э = В э у со к с у с а. з 3 с. Е с. \ с у ыс с ю ус Ои~-- .с1 ь.ы О,л ус ;- сО М =< сзс' „- 3 о а э э э ээ э э ш э эа эата э лч" ц с шы с. э Ю с .Ф э йэ 1 э ! Ыэ э э ус в ссс у .о э "э с о в э с о с гз о "1 с су а сэ э М в' *й вс э 8,~ у о~о у ээ сссб с с с э о а, эссэ сй"с \ яяс с э ~э с о 1 - ук э , с сэсс э ус э ау $~ эссэ с у эсэ э с э ут э Ь „уб э с эу :у э с. с.
в э с оэ э -э о э 1 сэ огас Ш э а э с с. с э Ы уса со э с э э "'- у ь э „ а "с э ус. в ° я ы Х ш с с о сО й ус э. с в у о э у в с'7 Ой э,8 э с э с 44 этих комплексов следуюшие: 1ос А~ = 11,46; 1ос К = 8.62; !ос ре = 20,30 [308, 309[. Азопроизводные салиш.ловой кислоты (например п-иптро.
бснзолазосалицпловая кислота) образуют окрашенные соединения с оериллием [252[. 3-Оксп-2-нафтойная кислота [309з) (табл. 111, реагирующая с бериллисм с образованием комплекса гзлубого цвета. может быть использована как колорпметрпческии и флуориметрическпй реагент.
К группировке 1!1 близка группировка характерная для ()-дикетонов, Из них цветной комплекс с берпллпем в щелочной среде образует куркумин (чувствительность 0,05 мг/мл) [310). Ацетнлацетон образует с бериллием бесцветное соединение с максимумом поглощения в ультрафиолетовой области [188]. Аналогичным образом реагируют с бериллием и производные ацетилацетона типа СНзСОСНгСОК и С!)зСОСНЙСОСН3 [31 1).
Изучена также цветная реакция бериллня с госсипином-глюкозидом флаванола госсипетина (2,3,5,7,3'4'-гексаоксифлавона) (чувствительность 0,1 мг ВеО/л). В растворе (рН 5,5) состав комплекса соответствует отношению Ве: реагент = 1: 2. Определению не мешают небольшие количества редкоземельных элементов, тория и циркония [312]. Практическое значение для флуоресцентного определенпч бериллия имеют морин, 8-оксихпнолин, 8-оксихинальдин и др.
трлуоресцирующие при действии ультрафиолетовых лучей соединения бериллия известны для оксихпнонов, оксиантрахинонов и азокрасителей. В табл, 8 приведены окрашенные соединения бериллия с нафтазарином, алканнином, 1,4,5,8-тетраокспантрахиноном, хпнпзарином, хинизаринсульфокислотой, флуоресцирующпс при облучении ультрафиолетовым светом. с!увствптельность флуоресцентной реакции этих соединений выше чувствительности цветной реакции пх с бериллпем. Многие из аитрахиноновгкх красителей и азокрасптелей дают флуоресцентные реакции с бериллисм и (алюминием) [3!3[ и содержат характерные ~руины атомов 1, !Х, Х, а также г / ' ' / — Х=Х вЂ” ~ н — Сг!=."4— О О 0! ! 011 Из них по отношснию к бериллпю наиболее чувствительны соединения с группировками 1Х и Х.
Например, лак рубиновый СК образует с бериллием флуоресцирующпе соединения с интенсивностью, превышающей в 20 раз интенсивность соответствующей реакции с алюминием. Флуоресцирующие соединения с этими реагентами образуют также Оа, 8с, ТЬ, Хг, Сг, Хп, Мд и др. Определению не мешают Ве (111), Си, Са, Ва, Чувствительные реакции (0,01 — 0,2 мкг/мл) дают с бериллием салициловый альдегид и продукты конденсации его с аминами (салицилаланилин, салицилал-3-аминофенол) [313а). Флуоресценция соединений с бериллием в ацетоне пропорциональна концентрации бериллия.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
