Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 40

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 40 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 402019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 40)

Реакционную смесь выливают в воду, осадок отфильтровывают,промывают водой и сушат. Перекристаллизация из смеси CH2Cl2 c гексаном (1:3) даётцелевой индол 44.1-[3-(5-трет-Бутил-2-фурил)-1-тозил-1Н-индол-2-ил]-4,4-диметилпентан-3-он(44a).Выход 1.19 г (59%). Белый порошок. Т.пл. 108-109 С (CH2Cl2/гексан). Найдено, %: C, 71.43; H, 6.93 N, 2.74.

C30H35NO4S (505.67).Вычислено, %: C, 71.26; H, 6.98; N, 2.77. Спектр ЯМР 1Н (200 МГц,СDCl3, δ, КССВ): 1.21 (с, 9H, t-Bu), 1.33 (с, 9H, t-Bu), 2.34 (с, 3H, Ме),3.05–3.13 (м, 2H, CH2), 3.40–3.48 (м, 2H, CH2), 6.09 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 6.44 (д, 3J = 3.2,1H, HFur), 7.20 (д, 3J = 8.2, 2H, HTs), 7.30–7.35 (м, 2H, HAr), 7.66 (д, 3J = 8.2, 2H, HTs), 7.79–7.83 (м, 1H, HAr), 8.27–8.31 (м, 1H, HAr). Спектр ЯМР 13С (50 МГц, СDCl3, δ): 21.6, 22.4,26.6 (3C), 29.1 (3C), 32.7, 37.8, 44.1, 103.7, 108.7, 113.5, 115.0, 120.3, 124.0, 124.7, 126.4(2C), 128.1, 130.0 (2C), 136.0, 136.7 (2C), 145.0, 145.8, 163.8, 214.9. Масс-спектр (ЭУ, 70эВ, m/z, Iотн., %): 505 (5) [M+], 352 (16), 351 (84), 337 (19), 336 (100), 266 (24), 250 (18), 236(43), 91 (32), 57 (54), 43 (33).

ИК (KBr): νmax 2966, 1703, 1523, 1450, 1371, 1346, 1172, 1086,976, 819, 728, 663 см-1.2321-[3-(5-трет-Бутил-2-фурил)-5,6-диметокси-1-тозил-1Н-индол-2-ил]-4,4-диметилпентан-3-он (44b). Выход 1.40 г (62%) Белый порошок. Т.пл.138-139 С (CH2Cl2/гексан). Найдено, %: C, 68.16; H, 7.11 N,2.51. C32H39NO6S (565.72).

Вычислено, %: C, 68.05; H, 7.01; N,2.45. Спектр ЯМР 1Н (200 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.20 (с, 9H, tBu), 1.34 (с, 9H, t-Bu), 2.35 (с, 3H, Ме), 2.99–3.07 (м, 2H, CH2), 3.33–3.41 (м, 2H, CH2), 3.93(с, 3H, OМе), 4.00 (с, 3H, OМе), 6.09 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 6.39 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 7.19(д, 3J = 8.2, 2H, HTs), 7.35 (с, 1H, HInd), 7.60 (д, 3J = 8.2, 2H, HTs), 7.88 (с, 1H, HInd). СпектрЯМР13С(50 МГц, СDCl3, δ): 21.6, 22.4, 26.5 (3C), 29.1 (3C), 32.7, 37.6, 44.1, 56.0, 56.4,99.0, 102.1, 103.7, 108.2, 113.7, 121.2, 126.2 (2C), 130.0 (2C), 130.9, 135.0, 135.9, 144.9,146.1, 147.4, 147.8, 163.5, 214.9.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 565 (3) [M+], 412(29), 411 (100), 397 (23), 396 (81), 326 (12), 313 (15), 312 (70), 297 (14), 296 (33), 92 (18), 91(34), 57 (53). ИК (KBr): νmax 2961, 1701, 1489, 1365, 1307, 1157, 1059, 1013, 848, 783 см-1.1-[3-(5-трет-Бутил-2-фурил)-5,6-метилендиокси-1-тозил-1Н-индол-2-ил]-4,4-диметилпентан-3-он (44c).

Выход 1.34 г (61%). Белый порошок. Т.пл.104-105 С (CH2Cl2/гексан). Найдено, %: C, 67.86; H, 6.50 N, 2.53.C31H35NO6S (549.68). Вычислено, %: C, 67.74; H, 6.42; N, 2.55.Спектр ЯМР 1Н (200 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.20 (c, 9H, t-Bu),1.31 (c, 9H, t-Bu), 2.36 (c, 3H, Me), 3.01–3.09 (м, 2H, CH2), 3.32–3.40 (м, 2H, CH2), 6.01 (с,2H, CH2), 6.07 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 6.35 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 7.19 (с, 1H, HInd), 7.21 (д, 3J =8.2, 2H, HTs), 7.63 (д, 3J = 8.2, 2H, HTs), 7.82 (с, 1H, HInd). Спектр ЯМР 13С (50 МГц, СDCl3,δ): 21.6, 22.5, 26.6 (3C), 29.1 (3C), 32.7, 37.8, 44.1, 96.8, 99.4, 101.4, 103.6, 108.4, 113.8,122.4, 126.4 (2C), 130.0 (2C), 131.3, 135.5, 135.9, 145.0, 145.4, 145.8, 146.3, 163.7, 215.0.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 549 (2) [M+], 396 (27), 395 (100), 381 (21), 380 (63),310 (12), 296 (49), 281 (23), 280 (50), 91 (35), 57 (28), 43 (35). ИК (KBr): νmax 2967, 1701,1460, 1368, 1174, 1040, 666 см-1.1-[3-(5-трет-Бутил-2-фурил)-5,6-этилендиокси-1-тозил-1Н-индол-2-ил]-4,4-диметилпентан-3-он (44d).

Выход 1.46 г (65%). Белый порошок. Т.пл.86-87 С (CH2Cl2/гексан). Найдено, %: C, 68.23; H, 6.70 N, 2.49.C32H37NO6S (563.70). Вычислено, %: C, 68.18; H, 6.62; N, 2.48.Спектр ЯМР 1Н (200 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.20 (c, 9H, t-Bu),1.31 (c, 9H, t-Bu), 2.33 (c, 3H, Me), 3.02–3.09 (м, 2H, CH2), 3.35–3.42 (м, 2H, CH2), 4.29 (с,4H, ОCH2CH2О), 6.06 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 6.38 (д, 3J = 3.2, 1H, HFur), 7.19 (д, 3J = 8.1, 2H,HTs), 7.26 (с, 1H, HInd), 7.64 (д, 3J = 8.1, 2H, HTs), 7.83 (с, 1H, HInd). Спектр ЯМР23313С(50МГц, СDCl3, δ): 21.6, 22.5, 26.6 (3C), 29.0 (3C), 32.8, 37.7, 44.1, 64.4, 64.6, 103.7, 103.9,107.5, 108.4, 113.2, 122.4, 126.5 (2 C), 130.0 (2 C), 131.4, 136.0 (2 C), 141.6, 142.1, 144.9,145.9, 163.6, 215.0. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 563 (2) [M+], 410 (14), 409 (62),395 (12), 394 (48), 310 (20), 294 (23), 149 (23), 91 (72), 57 (44), 43 (100). ИК (KBr): νmax2965, 1703, 1584, 1462, 1365, 1330, 1161, 1068, 662 см-1.Синтез 2-[(2-ацетиламино)фенил]дифурилметанов 45Смесь соединения 28 (13 ммоль) и Ac2O (2.5 мл) перемешивают в течение 15 минут при55-60 С, после чего выливают в избыток воды.

Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, после чего перекристаллизовывают из смеси CH2Cl2/гексан(1:8), получая целевой продукт.[2-(Ацетиламино)фенил]бис(5-трет-бутил-2-фурил)метан (45а). Выход 2.71 г (53%).Белый порошок. Т.пл. 135-136 С (CH2Cl2/гексан). Найдено, %: C,76.46; H, 7.85; N, 3.60.

C25H31NO3 (393.52). Вычислено, %: C, 76.30; H,7.94; N, 3.56. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.22 (c,18H, t-Bu), 1.99 (c, 3H, Ме), 5.42 (с, 1H, CH), 5.88-5.91 (м, 4H, HFur),7.07–7.10 (м, 2H, HAr), 7.27–7.30 (м, 1H, HAr), 7.47 (уш. с, 1H, NH),7.83-7.85 (м, 1H, HAr). ИК (KBr): νmax 3232, 2965, 1640, 1554, 1014, 783, 755 см-1.[2-(Ацетиламино)-4,5-диметоксифенил]бис(5-трет-бутил-2-фурил)метан (45b). Выход3.36 г (57%). Белый порошок. Т.пл. 122 С (CH2Cl2/гексан).

Найдено, %: C, 71.70; H, 7.69; N, 3.02. C27H35NO5 (453.57). Вычислено, %: C, 71.50; H, 7.78; N, 3.09. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц,СDCl3, δ, КССВ): 1.23 (c, 18H, t-Bu), 2.02 (c, 3H, Ме), 3.74 (с, 3Н,МеО), 3.86 (с, 3Н, МеО), 5.36 (с, 1H, CH), 5.87-5.90 (м, 4H, HFur),6.55 (с, 1Н, HAr), 7.28 (уш. с, 1H, NH), 7.37 (с, 1H, HAr). ИК (KBr): νmax 3294, 2968, 1658,1533, 1257, 1208, 1103, 1014, 785 см-1.[2-(Ацетиламино)-4,5-(метилендиокси)фенил]бис(5-трет-бутил-2-фурил)метан (45с).Выход 3.29 г (58%).

Белый порошок. Т.пл. 181–182 С (CH2Cl2/гексан). Найдено, %: C, 71.50; H, 7.21; N, 3.17. C26H31NO5 (437.53).Вычислено, %: C, 71.37; H, 7.14; N, 3.20. Спектр ЯМР 1Н (300МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.23 (c, 18H, t-Bu), 2.01 (c, 3H, Ме), 5.33 (с,1H, CH), 5.86-5.90 (м, 4H, HFur), 5.92 (с, 2Н, СН2), 6.52 (с, 1Н, HAr),7.23 (с, 1H, HAr), 7.27 (уш. с, 1H, NH). ИК (KBr): νmax 3247, 2963, 1650, 1534, 1480, 1243,1043, 780 см-1.234[2-(Ацетиламино)-4,5-(этилендиокси)фенил]бис(5-трет-бутил-2-фурил)метан(45d).Выход 3.64 г (62%). Бесцветные иглы. Т.пл. 202 С (CH2Cl2/гексан). Найдено, %: C, 71.79; H, 7.41; N, 3.12.

C27H33NO5 (451.55).Вычислено, %: C, 71.82; H, 7.37; N, 3.10. Спектр ЯМР 1Н (300МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.23 (c, 18H, t-Bu), 1.98 (c, 3H, Ме), 4.21(с, 4Н, СН2СН2), 5.30 (с, 1H, CH), 5.86-5.89 (м, 4H, HFur), 6.57 (с,1Н, HAr), 7.23 (уш. с, 1H, NH), 7.28 (с, 1H, HAr). ИК (KBr): νmax 3261, 2966, 1660, 1530,1279, 1191, 1126, 1067, 1018, 784 см-1.Получение индолов 46Суспензию соединения 45 (4.5 ммоль) в этанольном растворе HCl (50 мл), полученногонасыщением этанола (200 г) газообразным HCl (100 г), перемешивают при комнатной температуре до полной конверсии исходного ацетамида (контроль методом ТСХ).

Реакционную смесь выливают в воду и нейтрализуют добавлением NaHCO3. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Соединения 46 очищают колоночной хроматографией насиликагеле (элюент: гексан/ацетон/СН2Cl2, 15:5:3).1-[2-(4,4-диметил-3-оксопентил)-1Н-индол-3-ил]-5,5-диметилгексан-1,4-дион(46а).Выход 0.70 г (42%). Белый порошок. Т.пл. 135-136 С. Найдено, %: C,74.85; H, 8.51; N, 3.75. C23H31NO3 (369.50). Вычислено, %: C, 74.76; H,8.46; N, 3.79. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.09 (с,9H, t-Bu), 1.24 (с, 9H, t-Bu), 2.99–3.06 (м, 4H, 2×CH2), 3.30–3.34 (м,2H, CH2), 3.37–3.41 (м, 2H, CH2), 7.20–7.23 (м, 2H, HInd), 7.34–7.37 (м,1H, HInd), 7.94–7.96 (м, 1H, HInd), 9.27 (уш.

с, 1H, NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3,δ): 22.4, 26.5 (3C), 26.8 (3C), 30.9, 36.1, 37.1, 44.2, 44.3, 111.5, 113.6, 120.9, 121.9, 122.4,126.2, 134.8, 147.5, 195.6, 214.8, 217.4. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 369 (19)[M+], 312 (35), 284 (55), 256 (15), 242 (19), 212 (17), 184 (23), 172 (33), 170 (32), 144 (29),142 (38), 141 (100), 130 (29), 113 (70), 57 (76), 43 (34). ИК (KBr): νmax 3333, 2966, 1697,1634, 1451, 1181, 1083, 994, 744 см-1.1-[2-(4,4-диметил-3-оксопентил)-5,6-диметокси-1Н-индол-3-ил]-5,5-диметилгексан1,4-дион (46b). Выход 0.98 г (51%).

Белый порошок. Т.пл. 148С.Найдено, %: C, 69.96; H, 8.05; N, 3.11. C25H35NO5 (429.55). Вычислено, %: C, 69.90; H, 8.21; N, 3.26. Спектр ЯМР 1Н (200МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.09 (c, 9H, t-Bu), 1.23 (c, 9H, t-Bu), 2.97–3.06 (м, 4H, 2×CH2), 3.21–3.26 (м, 2H, CH2), 3.33–3.38 (м, 2H,CH2), 3.91 (с, 3H, МеO), 3.96 (с, 3H, МеO), 6.86 (с, 1H, HInd), 7.46 (с, 1H, HInd), 9.07 (уш. с,2351H, NH). Спектр ЯМР13С(50 МГц, СDCl3, δ): 22.3, 26.4 (3C), 26.7 (3C), 30.8, 36.2, 36.6,44.1 (2C), 56.1, 56.5, 94.6, 103.5, 113.5, 119.1, 128.9, 145.5, 146.2, 146.9, 195.3, 215.2, 217.8.Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 429 (36) [M+], 344 (14), 288 (13), 272 (10), 244 (12),204 (16), 190 (15), 141 (85), 113 (48), 58 (100), 57 (54).

ИК (KBr): νmax 3344, 2969, 1702,1693, 1625, 1480, 1462, 1127, 1015, 856, 817, 756 см-1.1-[2-(4,4-диметил-3-оксопентил)-5,6-метилендиокси-1Н-индол-3-ил]-5,5-диметилгексан-1,4-дион (46с). Выход 1.04 г (56%). Белый порошок. Т.пл.122 С. Найдено, %: C, 69.86; H, 7.51; N, 3.46. C24H31NO5 (413.51).Вычислено, %: C, 69.71; H, 7.56; N, 3.39. Спектр ЯМР 1Н (300МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.09 (c, 9H, t-Bu), 1.23 (c, 9H, t-Bu), 2.95–3.04 (м, 4H, 2×CH2), 3.17–3.22 (м, 2H, CH2), 3.29–3.34 (м, 2H,CH2), 5.95 (с, 2H, СН2), 6.80 (с, 1H, HInd), 7.40 (с, 1H, HInd), 9.05 (уш. с, 1H, NH).

СпектрЯМР13С(75 МГц, СDCl3, δ): 22.6, 26.4 (3C), 26.8 (3C), 30.8, 36.1, 36.6, 44.1, 44.2, 92.3,100.3, 100.9, 113.9, 120.2, 129.5, 144.4, 144.6, 145.5, 195.1, 215.2, 217.5. Масс-спектр (ЭУ,70 эВ, m/z, Iотн., %): 413 (62) [M+], 328 (30), 272 (24), 256 (15), 188 (18), 174 (37), 149 (12),142 (20), 141 (100), 113 (76), 57 (75), 43 (44). ИК (KBr): νmax 3359, 2969, 1697, 1643, 1461,1036, 946, 833 см-1.1-[2-(4,4-диметил-3-оксопентил)-5,6-этилендиокси-1Н-индол-3-ил]-5,5-диметилгексан-1,4-дион (46d). Выход 0.94 г (49%). Белый порошок. Т.пл.142–143 С.

Найдено, %: C, 70.36; H, 7.71; N, 3.30. C25H33NO5(427.53). Вычислено, %: C, 70.23; H, 7.78; N, 3.28. Спектр ЯМР1Н(300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.07 (c, 9H, t-Bu), 1.22 (c, 9H, t-Bu), 2.94–3.01 (м, 4H, 2×CH2), 3.18–3.23 (м, 2H, CH2), 3.28–3.33(м, 2H, CH2), 4.26 (с, 4H, CH2CH2), 6.80 (с, 1H, HInd), 7.38 (с, 1H, HInd), 9.07 (уш. с, 1H, NH).Спектр ЯМР 13С (75 МГц, СDCl3, δ): 22.5, 26.5 (3C), 26.8 (3C), 30.7, 36.0, 36.7, 44.1, 44.2,64.3, 64.6, 98.8, 108.1, 113.0, 120.6, 129.9, 140.3, 140.8, 147.2, 195.1, 214.9, 217.5.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.