Фураны в синтезе азагетероциклов (1098257), страница 38

Файл №1098257 Фураны в синтезе азагетероциклов (Фураны в синтезе азагетероциклов) 38 страницаФураны в синтезе азагетероциклов (1098257) страница 382019-03-132019-03-13СтудИзба

Фураны в синтезе азагетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 38)

Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, используя в качестве элюента смесь CH2Cl2 c петролейным эфиром(1:3), и перекристаллизовывают из той же смеси. Выход 176 мг(36%). Бежевые кристаллы. Т.пл. 157–159 С (CH2Cl2/петролейный эфир).

Найдено, %: C,66.37; H, 4.60; N, 2.67. C27H22BrNO3 (488.37). Вычислено, %: C, 66.40; H, 4.54; N, 2.87.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, СDCl3, δ, КССВ): 1.61 (с, 3H, Ме), 3.78 (с, 3H, OМе), 4.03 (с,3H, OМе), 5.94 (д, 3J = 12.0, 1H, =CH), 6.64 (д, 3J = 12.0, 1H, =CH), 6.68 (с, 1H, HAr), 7.18–7.21 (м, 2H, HAr), 7.34–7.42 (м, 3H, HAr), 7.54–7.62 (м, 5H, HAr). Спектр ЯМР 13С (75 МГц,СDCl3, δ): 30.0, 55.8, 56.2, 103.1, 108.2, 121.1, 122.3, 126.1, 127.8 (3C), 127.9 (2C), 129.8(2C), 130.9, 131.6 (2C), 135.9, 138.5, 140.5, 143.6, 144.2, 149.9, 152.5, 155.4, 198.3. Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 489/487 (25/26) [M+], 446/444 (97/98), 430 (17), 257 (53),105 (100), 77 (18), 43 (35).

ИК (KBr): νmax 1692, 1616, 1500, 1464, 1452, 1428, 1352, 1212,1184, 1144, 1016, 840 см-1.Восстановление (2-нитрофенил)дифурилметанов хлоридом олова(II). Получениеиндолов 34 (или (2-аминофенил)дифурилметанов 28с,f-h).Смесь (2-нитрофенил)дифурилметана 27 (2 ммоль), SnCl22H2O (2.26 г, 10 ммоль) и этанола (20 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 40-60 минут (контроль методом ТСХ). Реакционную смесь выливают в холодную воду (250 мл), добавляют водныйраствор NaHCO3 до нейтральной реакции.

Осадок отфильтровывают. Водный слой экстрагируют этилацетатом (330 мл). Осадок экстрагируют диоксаном (450 мл). Объединённые органические фракции сушат безводным Na2SO4. Растворитель упаривают досуха припониженном давлении. Продукты очищают колоночной хроматографией на силикагеле,используя в качестве элюента смесь CH2Cl2 с петролейным эфиром (1:5) и перекристаллизовывают из смеси этих растворителей.(3E)-4-[3-(5-Метилфуран-2-ил)-1Н-индол-2-ил]бут-3-ен-2-он (34а). Выход 0.20 г (37%).Светло-коричневые кристаллы.

Rf = 0.32 (ацетон/CH2Cl2/петролейныйэфир, 1:1:3). Т.пл. 215–216 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Лит.: 216–217 С (толуол) [181]. Найдено, %: C, 77.07; H, 5.84; N, 5.27. C17H15NO2(265.31). Вычислено, %: C, 76.96; H, 5.70; N, 5.28. Спектр ЯМР 1Н (300МГц, DMSO-d6, δ, КССВ): 2.36 (с, 3H, Ме), 2.41 (с, 3H, Ме), 6.29 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.71(д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.83 (д, 3J = 16.2, 1H, =CH), 7.09–7.15 (м, 1H, HAr), 7.26–7.31 (м, 1H,HAr), 7.40–7.42 (м, 1H, HAr), 7.85–7.88 (м, 1H, HAr), 7.99 (д, 3J = 16.2, 1H, =CH), 11.74 (c, 1H,226NH).

Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 13.4, 27.2, 107.9, 108.8, 111.7, 112.0, 120.4,120.8, 124.8, 125.0, 125.7, 129.5, 131.8, 137.8, 147.3, 151.3, 197.4. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 265 (100) [M+], 248 (25), 222 (78), 194 (95), 180 (38), 167 (16), 125 (11), 43 (27).ИК (KBr): νmax 3296, 1640, 1602, 1326, 1269, 1234, 1032, 969, 743 см-1.(1E)-1-[3-(5-трет-Бутилфуран-2-ил)-1Н-индол-2-ил]-4,4-диметилпент-1-ен-3-он (34b).Выход 0.42 г (60%).

Оранжевые кристаллы. Rf = 0.61 (ацетон/CH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:3). Т.пл. 188–189 С (CH2Cl2/петролейныйэфир). Найдено, %: C, 79.03; H, 7.62; N, 4.18. C23H27NO2 (349.47). Вычислено, %: C, 79.05; H, 7.79; N, 4.01. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц,DMSO-d6, δ, КССВ): 1.20 (с, 9Н, t-Bu), 1.36 (c, 9Н, t-Bu), 6.25 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.67 (д,3J = 3.3, 1H, HFur), 7.10–7.16 (м, 1H, HAr), 7.27–7.33 (м, 1H, HAr), 7.42–7.45 (м, 1H, HAr), 7.45(д, 3J = 15.6, 1H, =CH), 7.83–7.85 (м, 1H, HAr), 8.20 (д, 3J = 15.6, 1H, =CH), 11.75 (c, 1H,NH). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, DMSO-d6, δ): 26.0 (3C), 28.9 (3C), 32.3, 42.7, 104.3, 108.0,111.5, 111.9, 119.8, 120.4, 120.5, 124.7, 125.0, 130.2, 130.8, 137.6, 147.2, 162.8, 202.7.

Массспектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 349 (96) [M+], 334 (77), 292 (100), 277 (45), 248 (22), 236(35), 209 (35), 180 (40), 85 (18), 69 (40), 57 (34), 42 (47). ИК (KBr): νmax 3316, 2966, 1659,1573, 1475, 1327, 1283, 1231, 1088, 1006, 737 см-1.(1E)-1-[5-Бромо-3-(5-трет-бутилфуран-2-ил)-1Н-индол-2-ил]-4,4-диметилпент-1-ен-3он (34c). Выход 0.56 г (65%). Оранжевые кристаллы. Rf = 0.53(ацетон/CH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:3). Т.пл. 212–213 С(CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 64.38; H, 6.24; N, 3.16.C23H26BrNO2 (428.36). Вычислено, %: C, 64.49; H, 6.12; N, 3.27.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.24 (с, 9Н, t-Bu), 1.38 (c, 9Н, t-Bu), 6.10 (д,3J = 3.3, 1H, HFur), 6.51 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.94 (д, 3J = 15.6, 1H, =CH), 7.20 (д, 3J = 8.7,1H, HAr), 7.36 (дд, 3J = 8.7, 4J = 1.8, 1H, HAr), 8.04 (д, 4J = 1.8, 1H, HAr), 8.29 (д, 3J = 15.6, 1H,=CH), 8.63 (c, 1H, NH).

Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 26.7 (3C), 29.4 (3C), 33.0,43.4, 104.2, 109.4, 112.6, 114.0, 114.3, 118.9, 124.4, 127.8, 128.4, 130.9, 131.9, 136.1, 146.6,164.8, 203.7. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 429/427 (48/48) [M+], 414/412 (15/14),373/371 (62/60), 355 (15), 316 (12), 279 (20), 207 (24), 178 (12), 101 (24), 83 (16), 69 (30), 57(100), 43 (72). ИК (KBr): νmax 3283, 2968, 1659, 1566, 1477, 1365, 1273, 1092, 967, 780 см-1.(1E)-1-[3-(5-трет-Бутилфуран-2-ил)-5-хлор-1Н-индол-2-ил]-4,4-диметилпент-1-ен-3он (34d).

Выход 0.56 г (73%). Светло-оранжевые кристаллы. Rf = 0.58 (ацетон/CH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:3). Т.пл. 209–210 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C,72.08; H, 6.82; N, 3.67. C23H26ClNO2 (383.91). Вычислено, %: C, 71.96; H, 6.83; N, 3.65.227Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.24 (с, 9Н, t-Bu),1.36 (c, 9Н, t-Bu), 6.08 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.49 (д, 3J = 3.3, 1H,HFur), 6.99 (д, 3J = 15.9, 1H, =CH), 7.23 (c, 2H, HAr), 7.87 (c, 1H,HAr), 8.33 (д, 3J = 15.9, 1H, =CH), 8.90 (c, 1H, NH).

Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 26.5 (3C), 29.1 (3C), 32.8, 43.2, 104.0, 109.0, 112.0, 113.9, 118.5,120.9, 125.7, 126.5, 126.9, 130.8, 131.9, 135.7, 146.4, 164.5, 203.9. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ,m/z, Iотн., %): 385/383 (30/90) [M+], 370/368 (25/72), 326 (54), 312 (44), 271 (25), 242 (22), 207(21), 57 (100), 43 (54). ИК (KBr): νmax 3302, 2965, 1658, 1558, 1278, 1224, 1193, 1091, 1037,1010, 800 см-1.(1E)-1-[6-Бромо-3-(5-трет-бутилфуран-2-ил)-1Н-индол-2-ил]-4,4-диметилпент-1-ен-3он (34e). Выход 0.52 г (61%).

Оранжевые кристаллы. Rf = 0.63(ацетон/CH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:3). Т.пл. 211–212 С(CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C, 64.33; H, 6.14; N, 3.01.C23H26BrNO2 (428.36). Вычислено, %: C, 64.49; H, 6.12; N, 3.27.Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.24 (с, 9Н, t-Bu), 1.38 (c, 9Н, t-Bu), 6.10 (д,3J = 3.3, 1H, HFur), 6.51 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.94 (д, 3J = 15.6, 1H, =CH), 7.20 (д, 3J = 8.7,1H, HAr), 7.36 (дд, 3J = 8.7, 4J = 1.8, 1H, HAr), 8.04 (д, 4J = 1.8, 1H, HAr), 8.29 (д, 3J = 15.6, 1H,=CH), 8.63 (c, 1H, NH). Спектр ЯМР13С(75 МГц, CDCl3, δ): 26.7 (3C), 29.4 (3C), 33.0,43.4, 104.2, 109.5, 114.1, 114.7, 118.6, 119.3, 123.0, 124.6, 125.2, 130.4, 131.7, 138.2, 146.7,164.8, 203.5. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z, Iотн., %): 429/427 (38/38) [M+], 414/412 (24/25),373/371 (59/59), 355 (29), 313 (29), 291 (15), 276 (17), 233 (15), 207 (22), 178 (22), 101 (28),83 (19), 69 (32), 57 (100), 42 (98).

ИК (KBr): νmax 3302, 2965, 1658, 1558, 1278, 1224, 1193,1091, 1037, 1010, 800 см-1.Метил2-[(1E)-1-4,4-диметил-3-оксопент-1-ен-1-ил]-3-(5-трет-бутилфуран-2-ил)-1Ниндол-6-карбоксилат (34f). Выход 0.50 г (62%). Жёлтыекристаллы. Rf = 0.55 (ацетон/CH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:3)Т.пл. 218–219 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C,73.61; H, 7.10; N, 3.31. C25H29NO4 (407.50). Вычислено, %: C,73.69; H, 7.17; N, 3.44. Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3, δ, КССВ): 1.22 (с, 9Н, t-Bu), 1.37(c, 9Н, t-Bu), 3.91 (с, 3Н, ОМе), 6.09 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 6.52 (д, 3J = 3.3, 1H, HFur), 7.15 (д,3J = 15.9, 1H, =CH), 7.81 (дд, 3J = 8.7, 4J = 1.5, 1H, HAr), 7.91 (д, 3J = 8.7, 1H, HAr), 8.07 (д, 4J= 1.5, 1H, HAr), 8.32 (д, 3J = 15.9, 1H, =CH), 9.45 (c, 1H, NH). Спектр ЯМР13С(75 МГц,CDCl3, δ): 26.4 (3C), 29.1 (3C), 33.0, 43.3, 52.3, 104.0, 109.0, 113.4, 114.0, 119.9, 121.1, 121.5,126.2, 129.2, 131.7, 132.6, 136.7, 146.5, 164.4, 168.0, 204.1.

Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ, m/z,228Iотн., %): 407 (100) [M+], 392 (25), 350(95), 334(44), 294 (38), 266 (33), 234(25), 69 (25), 57(69), 42(75). ИК (KBr): νmax 2964, 1706, 1673, 1596, 1508, 1436, 1365, 1309, 1292, 1272,1214, 1081, 1007, 974, 776, 742 см-1.(1E)-1-[3-(5-трет-Бутилфуран-2-ил)-5-метил-4,7-диметокси-1Н-индол-2-ил]-4,4-диметилпент-1-ен-3-он (34g). Выход 0.57 г (67%). Ярко-оранжевыекристаллы. Rf = 0.57 (ацетон/CH2Cl2/петролейный эфир, 1:1:3).Т.пл. 225–226 С (CH2Cl2/петролейный эфир). Найдено, %: C,73.61; H, 7.84; N, 3.19.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

12,13 Mb

Материал

Фураны в синтезе азагетероциклов

Тип материала

Докторская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

МГУ им. Ломоносова

Список файлов диссертации

furany-v-sinteze-azageterociklov.rar

Прочти меня!!!.txt

Фураны в синтезе азагетероциклов.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.